Кетоны циклические, масс-спектры

Основные направления фрагментации этиленкеталей циклических кетонов также начинаются с р-разрыва. Этот процесс сопряжен с водородной перегруппировкой типа Н-5 и приводит -К наиболее интенсивным пикам в масс-спектрах [c.192]

Масс-спектры циклических кетонов [c.366]

В масс-спектрах циклических кетонов (см. разд. 1-3) и циклических спиртов (см. разд. 2-2). [c.126]

Функциональные группы. Классификация на основе функциональных групп, столь успешная в органической химии, оказалась не менее плодотворной и в масс-спектрометрии. Рассматривая, например, фрагментацию алифатических кетонов, особо выделяют распады, которые могут быть обусловлены наличием кетогруппы. Если предполагается, что неизвестное соединение является кетоном, то масс-спектр можно рассмотреть по признакам, характерным для направления распада других кетонов такая задача облегчается при классификации спектров по функциональным группам. Часто при такой классификации учитывается влияние структурных изменений в молекуле на поведение функциональных групп при фрагментации, что представляет крайне ценную до-полнительн чо информацию. Например, сравнение влияния на фрагментацию кетонной группы в циклических соединениях и в соединениях с открытой цепью может помочь выяснить окружение кетогруппы в неизвестном соединении. [c.75]

Исследование масс-спектров 42 кетонов с молекулярными весами от 58 (ацетон) до 198 (тридеканон-2) позволило, как и в случае других классов соединений, установить корреляции между структурой и масс-спектрами и определить некоторые эмпирические правила, с помощью которых можно проводить идентификацию кетонов [196]. Обычные осколочные ионы в масс-спектрах алифатических кетонов обязаны своим образованием, в первую очередь, отрыву от карбонильной группы радикала Нь а также радикала Йг, где Н] соответствует наименьшей алкильной группе в структуре Н1—СО— —Кг. В результате этих процессов образуются максимальный пик в масс-спектре и пик, составляющий около 40% от максимального. Ароматические и циклические кетоны диссоциируют аналогично по связи карбонильной группы с алкильным, ароматическим или циклическим радикалом. Наиболее интенсивные пики в их спектрах соответствуют отрыву от молекулярного иона групп с массами 28, 29, 42 и 43. Значительно более сложные процессы приводят к образованию перегруппировочных (псевдомолекулярных) ионов в масс-спектрах алифатических кетонов, но для ароматических и циклических кетонов наличие перегруппировочных пиков не характерно. [c.120]

Масс-спектры семикарбазонов циклических кетонов более сложны. В них обычно наблюдаются пики ионов [М-НКСО]", [M-NH2 ONH2]" . Фрагментация семикарбазонов ароматических кетонов АгСН=ШС0ЫН2 связана с выбросом НКСО и Н. [c.149]

Для характеристики альдегидов и кетонов часто используют их циклические ацетали, а именно этиленкетали. Эти соединения содержат диоксолановый цикл, закономерности распада которого рассмотрены в разд. 3.2.1. Масс-спектры этиленкеталей алифатических карбонильных соединений общей формулы (45) очень просты. Они часто не содержат пика М+, а наиболее интенсивные пики в них обусловлены выбросом из М+ радикалов R и R [9] [c.191]

Следует отметить, что масс-спектры этиленкеталей циклических кетонов обычно содержат средней интенсивности пики М+ , которые практически совсем не наблюдались в случае этиленкеталей алифатических кетонов. Кроме того, в спектрах этиленкеталей циклоалканонов, содержащих хотя бы один незамещенный С-атом в а-положении к этилендиокси-группе, наблюдаются пики ионов с miz 86, имеющих состав [С4Нб02] + . [c.192]

При изучении летучих компонентов розовых яблок, произрастающих в Вест Индии и Южной Флориде [302], было иден тифицировано 17 основных компонентов (12 спиртов, 2 альдегида, 2 циклических простых эфира и 1 кетон) Идентификация осуществлялась путем сопоставления масс спектров и времен удерживания анализируемых компонентов с эталонными В летучих компонентах отсутствуют сложные эфиры Основную часть летучей фракции составляют спирты, среди которых наиболее представительным является цис гексин 3 ол 1, в меньшей концентрации присутствуют гексанол, линалоол, 3 фенил пропанол 1 и коричный спирт Два альдегида — гексаналь и коричный альдегид — присутствуют лишь в следовых количествах Запах розы присущий этому сорту яблок, вызван, вероятно, двумя изомерами I и Е 2 винил 2 метил 5 (1 гидрокси 1-метилэтил)тетрагидрофуранами и линалоолом а также 3 фе-нилпропанолом [c.131]

Известно, что диссоциативная ионизация алифатических кетонов связана с процессами перегруппировки, включающими отрыв СО примером может быть ацетилацетон [193]. Уже отмечалось (стр. 276), что антрахинон и различные соединения типа фенола и дифенилового эфира могут иметь в масс-спектре большие пики, соответствующие отрыву нейтральной окиси углерода. Поэтому можно думать, что распад циклических кетонов легко происходит по данному направлению. Однако было найдено, что во многих случаях доминирующим процессом, приводящим к образованию пика с массой М — 28), является процесс удаления С2Н4, аналогичный процессу распада циклопарафинов. [c.365]

Бейнон и соавторы, используя технику высокого разрешения, получили масс-спектры длинноцепочечных парафинов, меченных [46], триметилгидразина [49], 5 циклических кетонов [481, 27 сложных алифатических эфиров [471, различных хинонов и полициклических кетонов [50[. Разрешающая сила приборов, равная 2500, обеспечила возможность определения структуры различных ионов в этих соединениях. Карлсон и соавторы [81], используя эти методы, исследовали нефтяные фракции и обнаружили несколько ранее неизвестных молекулярных структур. [c.663]

Исследование масс-спектров 35 метилалкилкетонов, а также циклических и ароматических кетонов показало [177], что их распад по а-связи является преимущественным и приводит к образованию ионов с массой 43 СНз—С=0+. Интенсивности пиков их гомологов — йонов с массой 57, 71 и 85 — обычно составляют свыше 40% от интенсивности максимального пика спектра- Если углеродная цепь содержит три или больше атомов углерода, наблюдается разрыв р-связи с миграцией у-атома водорода к положительно заряженному осколку. В масс-спектре кетонов, содержащих Y-aтoмы водорода в каждой алкильной группе, обычно присутствует интенсивный пик, отвечающий миграции двух у-атомов водорода и сопровождающих ее разрывов связей, находящихся в р-но- [c.116]

Качественный анализ масс-спектров установил, что в продуктах пиролиза не содержатся насыщенные углеводороды— парафины и нафтены, однако не исключено присутствие алифатических и алициклических ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих соединений. На наличие кислородсодержащих соединений указывали пики характерных ]юнов с массой 45, 46, 59, 60, 61, 74 и 75. Эти соединения представляют собой, по-ви-димо.му, алифатические спирты, простые и (или) сложные эфиры и кетоны. Относительно высокая интенсивность пиков ионов с массой 78, 79, 93 и 94 позволяет предположить наличие в продуктах пиролиза высокоиенасы-щенных алифатических н циклических структур. Основную часть продуктов пиролиза трибополимеров составляли ароматические соединения, содержащие бензольные, нафталиновые, дифениловые, антраценовые, фенантреновые и другие ароматические ядра, [c.131]

Тогда становится понятным направление замыкания цикла в двух указанных окисях ), и можно предсказать образование соединений Illa из масляного альдегида. Если промежуточный бирадикал недостаточно стабилизован заместителями (как в случае а-олефинов с длинной цепью и циклогексена),.то происходит присоединение по Харашу. В противном случае может произойти атака активированного атома водорода, как это наблюдается при образовании карбинола. Приведенные соображения носят умозрительный характер, так как необязателен одинаковый механизм реакций с участием альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. ЯМР-Спектры веществ, полученных из масляного альдегида и дейтеромасляного альдегида, указывают на присутствие двух и соответственно одного атомов водорода у атома углерода, связанного с атомом кислорода эти данные подтверждают строение И1 [51] и, следовательно, всю приведенную схему. Строение циклической окиси HI было полностью подтверждено результатами исследования продуктов распада методом масс-спектрометрии [52]. [c.380]