Эффективные кинетические параметры

Эффективные кинетические параметры процесса [c.33]

Для направленного синтеза поликомпонентных олигомерных систем необходима информация об эффективных кинетических параметрах процесса. С этой целью разработан метод исследования кинетики процессов в сложных поликомпонентных системах при отсутствии исчерпывающей информации о промежуточных состояниях и составе системы [46, 5б]. В общем случае обратная кинетическая задача сводится к решению интегрального уравнения Вольтерры 1-го рода [c.14]

Наконец, величину Кр можно определить, если из независимого эксперимента (при использовании начальных скоростей реакции) найти значения V и ЛГт<каж) ферментативной реакции и сопоставить их со значениями эффективных кинетических параметров, найденных из полной кинетической кривой при ингибирующем действии продукта реакции [см. (6.145) — (6.146)]. [c.254]

В ряде случаев колоколообразная зависимость эффективных кинетических параметров от pH имеет острый максимум (без плато) (рис. 107). Это означает (см. уравнение 6.183), что численные значения констант диссоциации ионогенных групп, контролирующих ферментативную реакцию Кл и К в на схеме 6.177), близки, так что раздельное определение этих констант каким-либо из перечисленных графических методов не представляется возможным. В этом случае для определения значений констант диссоциации (а также истинных, не зависящих от pH значений кинетических или равновесных параметров ферментативной реакции) анализ экспериментальных данных следует проводить следующим методом (на примере выражения 6.183) [c.263]

Если имеется возможность влиять на стадию ацилирования трехстадийной ферментативной реакции с помощью селективно действующего эффектора, то при этом эффективные кинетические параметры уравнения [c.145]

В соответствии со схемой (154) эффективные кинетические параметры расщепления данной гликозидной связи имеют вид [c.182]

В случае, когда процесс варки осуществлялся при pH > 3,0, лигнин полностью растворялся, причем на рис. 6.8 6 видно, что все экспериментальные точки ложатся на полулогарифмическую анаморфозу, т.е. процесс на всю глубину отвечает первому порядку по лигнину. Это очень важный результат. Во-первых, это означает, что контроль кинетики процесса по количеству растворившегося лигнина позволяет получить эффективные кинетические параметры. Во-вторых, кинетически простое течение процесса свидетельствует о том, что препарат ЛМР, несмотря на физическую неоднородность, более или менее химически гомогенен и в реакции с сульфитом участвует, вероятно, небольшое число активных групп, близких по реакционной способности. В-третьих, очевидно, что в принятых условиях варки побочные превра- [c.276]

В табл. 6.2 приведены эффективные кинетические параметры сульфитной варки препарата ЛМР ели. [c.277]

Результаты исследования кинетики сульфитирования ванилинового спирта (I) при различных pH и 70° С были использованы для расчета эффективных кинетических параметров реакции [c.141]

Это очень важный результат Во-первых, потому, что это значит, что контроль кинетики процесса по количеству растворившегося лигнина позволяет получить эффективные кинетические параметры Во-вторых, кинетически простое течение процесса свидетельствует о том, что, несмотря на физическую неоднородность, препарат ЛМР химически гомогенен, и в реакции с сульфитом участвует, вероятно, небольшое число активных групп, близких по реакционной способности В-третьих, очевидно, что в принятых условиях варки побочные превращения лигнина, изменяющие его реакционную способность, существенно роли не играют [c.314]

Для более сложных многостадийных процессов разложения полимеров, а также деструкции наполненных полимеров анализ кинетики процесса более труден. Следует отметить, что до настоящего времени имеется сравнительно мало теоретических и экспериментальных исследований, связанных с кинетическим анализом деструкции полимерных композиционных материалов. Наиболее полно методики расчета многостадийных процессов термического разложения наполненных полимеров разработаны в [168, 170]. Для предварительной оценки стадийности исследуемых процессов и определения ориентировочных значений эффективных кинетических параметров в [168] используются характеристики максимумов пиков на дифференциальных термогравиметрических кривых. Дифференцируя уравнение (3.1) по времени, полагая в точке максимума ) = О и используя [c.122]

Процессы деструкции высокомолекулярных соединений носят сложный характер и перенесение на них кинетических законов для индивидуальных соединений не всегда возможно. Поэтому при расчете кинетических параметров термической деструкции полимеров приходится прибегать к определенным приближениям. Следует помнить, что, как уже отмечалось выше, в большинстве случаев из данных термогравиметрии получают эффективные кинетические параметры, характеризующие сумму процессов. Эти параметры позволяют количественно описывать процесс термического разложения вещества, являются достаточно надежными количественными характеристиками его термостойкости, но не всегда дают возможность оценить превалирующий механизм деструкции. Нелинейность графика, построенного в координатах уравнения (1.7), является одним из свидетельств сложности процесса. Если температурные интервалы отдельных реакций не слишком перекрываются, то на графике удается выделить линейные участки, по которым рассчитывают соответствующие им энергии активации. [c.13]

Дать исчерпывающую оценку эффективности действия катализатора довольно трудно, поскольку для этою нужно определить константы скоростей и энергии активации всех основных процессов в системе. Это удается очень редко. Более ограниченные, но все же очень важные сведения дают кинетические параметры лимитирующей стадии реакции. Однако до тех пор, пока не установлен механизм реакции, нет возможности связать определяемые на опыте эффективные кинетические параметры с константами скоростей отдельных элементарных стадий. Поэтому чаще всего проводится наиболее простая оценка — сравнение эффективных констант, входящих в кинетическое уравнение каталитической реакции. Для ферментов речь идет об эффективных константах Михаэлиса и эффективных константах скоростей. Мерой активности фермента как катализатора в этом случае служит величина k , но эффективность действия фермента, естественно, зависит и от величины Км- [c.58]

Учет диффузионных факторов является одним из наиболее сложных вопросов в катализе иммобилизованными ферментами. В рамках уравнения Михаэлиса—Ментен [уравнение (1)] будет проанализировано влияние диффузионных факторов на эффективные кинетические параметры ферментативной реакции. [c.102]

Эффективные кинетические параметры [c.69]

Известно, что кинетику ферментативных реакций можно изучать с помощью регистрации либо начальных участков кинетической кривой, либо достаточно протяженных ее участков (практически до полного завершения реакции) [21]. В первом случае изучение преврапгений полимеров не отличается принципиально от изучения реакций любых других (простых) субстратов, поскольку в начальный период реакции ферментативной атаке могут подвергаться различные по реакционной способности участки полимера в зависимости от их относительного содержания и относительного сродства фермента к ним. Поэтому соответствующие эффективные кинетические параметры ферментативной реакции (константы Михаэлиса, каталитические константы) являются некоторыми средними величинами и не могут быть использованы для описания и теоретического предсказания временного хода ферментативного процесса на достаточно больших глубинах превращения полимеррюго субстрата. [c.29]

Для сохранения постоянства заданной скорости разложения q (мг/мин) регулирующее устройство будет увеличивать температуру печи. Сдвиг равновесия приведет, как отмечалось, к росту Л эф- Скорость разложения, записанная через эффективные кинетические параметры, зависит от Т и Лдф, поэтому необходимый интервал изменения скорости разложения ( а/ )эксп будет поддерживаться при очень незначительном росте температуры квазиизотермически. Резкое изменение температуры заметно лишь на последних 5—10 % потери массы. Разложение СаСОд можно выбрать как идеальный случай (рис. 17). Установление равновесия СаСОз 4= СаО -f СО2 происходит настолько быстро, что очень трудно поставить эксперимент для изучения кинетики этой реакции (достаточное удаление от равновесия можно создать лишь в высоком вакууме). [c.34]

Статистический метод расчета эффективных кинетических параметров и програтга, составленная на его основе, использованы при подготовке рекомендахдай на получение опытно-промышлен- [c.8]

При кислых бисульфитных и бисульфитных варках делигнификация происходит только в результате деструкции бензильных эфирных групп в структурных фрагментах В, причем их деструкция происходит главным образом сульфитолитически с образованием бензилсульфокислоты (раздел X 2) Сопоставление эффективных кинетических параметров кислой бисульфитной и бисульфитной варки изолированного лигнина (стр 317) с результатами сульфитирования модельных соединений (стр 200 и 207) показывает, что при pH 3,5 и ниже образование этих сульфокислот про исходит по Злг1-механизму При повышении pH на >5 1-заме1цеш1е накладывается у2-реакция, которая становится доминирующей в условиях нейтральной сульфитной варки [c.322]

В работах Мержанова с сотр. [100, 101] аппарат твердофазной теории используется для определения эффективных кинетических параметров тепловыделения Е, ко, Q) из экспериментальных данных по низкотемпературному воспламенению. В работе [100] предложен критерий воспламенения, согласно которому воспламенение конденсированного вещества наступает, когда скорости теплоприхода от внешнего источника и химической реакции становятся равными [c.113]