Метод дифференциальных термогравиметрических кривых (ДТП

В частности, для расчета энергии активации реакций типа Атв5 Втв + Сг могут быть использованы кривые дифференциальнотермического (ДТА), термогравиметрического (ТГ) и дифференциально-термогравиметрического (ДТГ) методов анализа. [c.37]

МЕТОД ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫХ ТЕРМОГРАВИМЕТРИЧЕСКИХ КРИВЫХ (ДТГ] [c.31]

Дериватный термографический метод также относится к термогравиметрии. В этом случае записывают производную от термогравиметрической кривой, которая показывает скорость изменения массы вещества при его нагревании. Дериватную термогравиметрню применяют обычно одновременно с политермическим термогравиметрическим и дифференциальным термическим анализом. [c.213]

Сравнительное исследование термической деструкции продуктов биосинтеза и гуминовых кислот выделенных из чернозема, методом дифференциального термического анализа (рис. 3) и термогравиметрическим методом (рис. 4), показало большое сходство в характере термораспада. В отличие от исходных веществ (пирокатехина и лизина) дифференциальные термограммы и кривые потери веса продуктов биосинтеза и гуминовых кислот имеют монотонный характер. [c.282]

Разновидностью этого метода является дифференциальный термогравиметрический анализ, при котором с включением НС-цепей посредством электронного дифференцирования импульсов непосредственно получается дифференциальная кривая. Максимумы на дифференциальных кривых характеризуют температуры максимальной скорости деструкции. [c.42]

Большие возможности для термогравиметрических исследований появились после создания дериватографа. До этого гравиметрический анализ и дифференциальный термический анализ проводили на двух различных приборах, что связано с трудностью сравнения результатов этих двух анализов. Для термоаналитических методов экспериментальные условия имеют особенно суш,е-ственное значение. Дело в том, что положение пиков, соответствующих термическим эффектам, на кривых ДТГ и ДТА сильно зависит от условий эксперимента от скорости нагревания, от навески образца, от характера атмосферы, в которой производится разложение, и от других факторов. На двух разных приборах трудно соблюсти все эти факторы идентичными.З Это оказалось возможным сделать в дериватографе. Поэтому с появлением дериватографов связана эпоха ренессанса в термическом анализе. [c.134]

Буслаев и Островский с сотр. [141] приспособили для целей ТМА дериватограф МОМ (Венгрия), предназначенный для дифференциально-термического и термогравиметрического анализов [142]. Для этого в печном пространстве прибора поместили гирьку с иглой таким образом, что она давит на образец, находящийся в специальном тигельке на одном из плеч коромысла весов. Наблюдали отклонение коромысла, происходящее вследствие пенетрации. Прибор позволяет получать ТМА-кривые также в дифференциальной форме. Напомним, что в дериватографе для этого используется катушка, перемещающаяся в поле постоянного магнита при движении коромысла возникающая в катушке э.д.с. индукции фиксируется гальванометром. В дериватографе используется метод фотографической регистрации кривых. (В последнее время фирма МОМ выпускает также самописцы к дериватографу, в которых запись осуществляется на диаграммной ленте.) [c.59]

Конструкция прибора для ТГА в изотермических условиях описана в работе 5]. Термогравиметрический анализ в неизотермических условиях с постоянной скоростью изменения температуры обычно выполняют на дериватографе — приборе, автоматически дифференцирующем термогравиметрическую кривую и записывающем ее совместно с кривой изменения температуры и дифференциальной термографической кривой (рис. 3.3). Дифференциальная кривая изменения массы характеризует скорость изменения массы системы. У отечественных исследователей наибольшую популярность получили дериватографы системы Паулик, Паулик и Эр-дей [6]. Другие непрерывные методы изучения твердофазных реакций [7], в том числе дифференциальный термический анализ (ДТА), методы дилатометрии и калориметрии, эманационный и [c.167]

С помощью метода термогравиметрического анализа изучена термическая устойчивость СС в интервале температур 20 — 850° С. Полученные дифференциальные термографические (ДТГ) кривые имеют сложный характер. Для всех изученных [c.124]

Чаще всего применяется дифференциально-термический анализ, в котором используют зависимость изменения температуры образца от температуры в нагревательной печи, и термогравиметрический анализ. В методе ТГА записывается изменение массы образца (т) в ходе нагревания. На рис. 14.4 приведены теоретические кривые ДТА и ТГА. - [c.228]

Присутствие фторированных заместителей существенно изменяет характер разложения полистирола, но не его термостабильиость. Фторирование цепи приводит к увеличению выхода мономера. Самый низкий выход мономера, который наблюдается в случае полипентафторстирола, вероятно, немного ниже, чем соответствующая неличина у полистирола. Полимер стирола с фторированным ароматическим ядром отличается наибольшей термостабильностью (см. температуры разложения, приведенные в табл. 4). В этой и других таблицах за температуру разложения принимают либо ту температуру, при которой скорость удаления летучих при изотермическом режиме достигает 1 % мин" , либо температуру, при которой происходит 50%-ная потеря веса в опытах, проводимых в условиях медленного программированного нагрева (со скоростью 1,5— 4°С-мин ). Эти два метода определения температуры разложения обычно дают приблизительно одинаковые результаты. Кроме того, 50%-ная потеря веса соответствует, по крайней мере приблизительно, температуре, при которой наблюдается максимум на дифференциальной термогравиметрической кривой. Кривые зависимости скорости деструкции от конверсии проходят через аналогичные максимумы в случае полистирола и полипентафторстирола. Два других полимера проявляют тенденцию к почти линейному снижению скорости по мере превращения. [c.334]

При определении точных значений температур дегидратации часто прибегают к одновременной регистрации первой производной термогравиметрической кривой (метод дериватографии, ДТГ). Так, Тернер и сотр. [351 1 показали, что этот метод удобен при изучении дегидратации гидроксида магния. Обычно устройства для записи таких кривых монтируют вместе с приборами для дифференциального термического анализа. Примеры применения такой аппаратуры приведены в гл. 4. Использование одного из таких приборов — дериватографа — для определения содержания воды в неорганических осадочных породах, фармацевтических препаратах, биологических пробах и пищевых продуктах описано Симоном [322]. Из неорганических объектов этим методом исследовались также промышленные адсорбенты (измерение адсорбционной способности), цемент (изучение условий гидратации) и регидратация высушенной глины. [c.163]

В последние годы при изучении кинетики разложения твердых веществ начал использоваться термогравиметрический метод, па данным которого можно рассчитать энергию активации, порядок реакции и предэкспоненциальный множитель. В частности в работах Жабровой с сотрудниками [118] при изучении кинетики процессов разложения гидратированных оксалатов в неизотермическом режима с использованием дериватографа применена комплексная методика, с одновременным изучением кривых изменения массы вещества, дифференциального изменения массы вещест1за и дифференциальнога изменения температуры, позволившая достаточно просто определить, кинетические константы скорости реакции. [c.114]

Изменение температуры, связанное с термическим превращением, более четко фиксируется в том случае, когда пользуются первой производной параметра реакции (например, dwldt) поэтому многие специалисты предлагают использовать для записи экспериментальных данных кривые производная параметра — температура . Соответствующий термогравиметрический метод называется дифференциальным термогравиметрическим анализом. [c.64]

Методами дифференциально-термического, термогравиметрического и газоволюмометрического анализов показано [63, 64], что термические превращения асфальтенов [71], характеризуются рядом последовательных эндотермических стадий, сопровождающихся незначительными тепловыми эффектами (менее 10 ккал/моль). Интенсивная термодеструкция начинается только после 290—300 °С и сопровождается до 400°С линейным возрастанием скорости потери веса (кривая ДТГ) и выделением маслоподобных продуктов разложения— 5—6 вес. 70 (общая потеря веса до 400 °С около 10— 12 вес. %). При температурах выше 400°С выход летучих увеличивается. Выше 500—550 °С образуется углеродный остаток (выход около 65 вес. %), практически не содержащий неразложившихся асфальтенов (менее 2 вес. %). [c.14]

Косвенные методы. К ним можно отнести определение екото-рых физико-химических показателей (кислотного числа, щелочного числа по ГОСТ 5985—59 содержания водорастворимых кислот и щелочей по ГОСТ 6307—60 содержания воды по ГОСТ 2477—65 или ГОСТ 7822—55 и пр.), а также многочисленные стандартные и исследовательские методы оценки термической стабильности, окисляемости и термоокислительной стабильности нефтепродуктов [75—78, 92—96]. Для исследования термической стабильности масел, присадок, смазок в последнее время все шире применяют дифференциально-термический анализ (ДТА), термогравиметрический анализ (ТГА) и дифференциально-термогравиметрический анализ (ДТГ) [91, 92, 104]. По кривой ДТГ рассчитывают энергию активации процесса разложения, исходя из формулы [c.69]

В табл. 2 приведены результаты термического анализа ряда кремнеземов с различающимся содержанием адсорбированного ПВП. Интенсивная термодеструкция ПВП сопровождается четырьмя зкзоэффектами на кривой дифференциального термического анализа (ДТА) при 170, 340, 400 и 500°С. На кривых термогравиметрического (ТГ) и дифференциального термогравиметрического (ДТГ) анализа этим экзоэффектам соответствует потеря массы навески полимера. Таким образом, термодеструкция ПВП протекает в несколько стадий, что характерно для молекул большой молекулярной массы, содержащих в своей структуре функциональные звенья различного химического состава. Термодеструкция ПВП, адсорбированного на поверхности кремнезема, происходит в три стадии в температурном интервале 250-600°С. При низких содержаниях иммобилизованного ПВП, не превышающих 0.060 г/г, температуры экзоэффектов, сопровождающихся потерей массы, имеют максимальное значение. При увеличении содержания ПВП, адсорбированного на поверхности кремнезема, температуры экзоэффектов снижаются, приближаясь к температурам термодеструкции для полимера. К сожалению, чувствительность метода не позволила получить экспериментальные данные о температурах термодеструкции ПВП в области малых концентраций иммобилизованного ПВП (0.010-0.016 г/г). [c.136]

ЭТИХ стадий больше нуля, то на кинетической кривой можно наблюдать две (или более) точки перегиба. Методы оценки величин Е к А, применяемые в случае простых кривых, могут быть использованы и в сложных кривых для определения этих же параметров для каждой из сигмоид. Однако если величина Е для каждой из отдельных кривых, входящих в суммарную кривую, различается незначительно, то реакции могут перекрываться и анализ кривых ТГА затруднен или даже невозможен. Термогравиметрический анализ позволяет определить значения суммарных кинетических параметров, которые сами по себе часто не дают ответа на вопрос о механизме каждой отдельной пиролитической реакции. Поэтому часто необходимо дополнять метод ТГА данными дифференциального термического анализа, а также результатами хроматографического, инфракрасного и масс-спектрометрического методов анализа. [c.150]

Для оценки концентрации и силы кислотных центров на поверхности можно также пользоваться дифференциальным термическим анализом (ДТА). Этим методом в сочетании с термогравиметрическим анализом (ТГА) Сирасаки и др. [46] измерили количество основания (пиридин, н-бутиламин, ацетон), удерживаемого поверхностью алюмосиликата, X (по кривым ТГА), и соответствующие количества поглощенного [c.30]

О структурных изменениях при термической обработке цеолитоЕ можно судить из кривых дифференциального (ДТА) и термогравиметрического (ТГА) анализов [47]. Применение этих методов для изучения термоустойчивости цеолитов описано в [434, 435]. Данные о термостабильности некоторых природных цеолитов и наиболее часто используемых в практике молекулярных сит приведе ны в табл. 15. [c.55]

Ленц с сотр. исследовали термическую стабильность линейного полифениленсульфида методами термогравиметрического анализа (на воздухе и в атмосфере азота) и дифференциального термического анализа (на воздухе). Данные термогравиметрического анализана воздухе и в атмосфере азота показывают (рис. 24 и 25), что полифениленсульфид кинетически стабилен вплоть до температур, превышающих 400° С. Эти данные, полученные при скорости нагревания 150 град ч, показывают, что и на воздухе, и в азоте в начальной стадии деструкции при температуре 125—175°С улетучивается около 2% вещества. При дальнейшем повышении температуры вплоть до 500° С кривые ТГА в азоте и на воздухе фактически идентичны. Однако при более высоких температурах эти кривые расходятся. Так, кривая ТГА, снятая в атмосфере азота, выравнивается при потере массы около 50% и температуре около 600° С, причем масса образца почти не меняется вплоть до 900° С, в то время как кривая, снятая на воздухе, продолжает резко падать и выравнивается лишь при 700° С, когда потеря массы достигает приблизительно 96%. Таким образом, термическая стабильность полифениленсульфида на воздухе и в азоте при высоких температурах существенно различна. [c.119]

Исследование основных составных частей с помощью элементарного анализа, измерения физических и оптических свойств и изучение поведения при деструкции также дают сведения о чистоте при условии, что строение основного компонента точно известно и точность измерений достаточно высока для обнаружения возможных загрязнений. Для кристаллических веществ с узкой областью молекулярных весов могут быть полезны методы определения чистоты по точке замерзания, кривым растворимости или по данным термогравиметрического или дифференциального термического анализа. Обсуждение различных методов дано Стенжером, Крамметом и Коблером [143]. [c.11]

Исследование кинетики перечисленных процессов проводилось двумя весовыми методами — с помощью весов Мак-Бена, присоединенных к вакуумной установке, и с помощью дериватографа, дающего возможность одновременно проводить термогравиметрический и дифференциально-термический анализы и получать сведения о фазовом составе продуктов реакции и знаке теплового эффекта процесса. В точках фазового превращения проводился также рентгеноструктурный анализ. Дериватограф позволял во время одного и того же опыта при линейном подъеме температуры получать данные по потере веса (ТГ) и скорости потери веса (ДТГ). Наличие значений но степеням превращения (а), определяемых из кривой ТГ, и скорости процесса при линейном подъеме температур (1аШТ) давало возможность использовать кинетические уравнения в дифференциальной форме при неизотермическом режиме. [c.176]