Спирты циклические, масс-спектры

В сернистых концентратах из арланской нефти в количестве менее 1 % от всей смеси найдены спирты, которым приписаны только насыщенные циклические структуры без олефиновых связей [664]. Если даже интерпретация полученных масс-спектров была верна, эти спирты не могут считаться нативными в связи с соображениями, высказанными нами при обсуждении фурановых соединений, описанных в той же работе. Сомнения в правильности идентификации классов соединений в этом анализе, на наш-взгляд, не [c.112]

Наиболее тяжелые ионы обычно связаны с отрывом соответственно К1 и 1 2 от молекулярных. Отвечающие им пики обычно обладают высокой интенсивностью, в противоположность другим соединениям, в спектрах которых отсутствуют молекулярные ионы (спирты и амины с длинными цепями). Закономерность, согласно которой соединение, содержащее два эфирных кислорода, разделенных одним атомом углерода, не обладает пиком молекулярных ионов в спектре, также распространяется на циклические полиэфиры. Мы получили в условиях высокого разрешения масс-спектры 1,3-диоксолана, 1,3-ди-оксана, 4-метил-1,3-диоксана и симметричного триоксана. Все рассмотренные соединения относятся к обсуждаемому выше типу. Полученные спектры были сравнены со спектром 1,4-диоксана, в котором кислородные атомы разделены двумя атомами углерода. Спектры приведены в табл. 9. [c.375]

В масс-спектрах циклических кетонов (см. разд. 1-3) и циклических спиртов (см. разд. 2-2). [c.126]

Были определены масс-спектры большого числа эпимерных пар циклических вторичных спиртов. Если эпимеры заметно различаются пространственным взаимодействием гидроксильной группы с другими группами молекулы, то более интенсивный молекулярный пик дает эпимер с менее пространственно затрудненной гидроксильной группой [13]. Диссоциация, на которую сильнее всего влияют изменения в устойчивости молекулярного иона, состоит, по-видимому, в потере элементов воды поэтому соотношение интенсивностей пиков М —18) обратное. В табл. 5.2 приведены некоторые типичные примеры. Преобладание иона [c.358]

Масс-спектры эпимерных циклических спиртов [13] [c.358]

Масс-спектры спиртов, полученные методом электронного удара, характеризуются главным образом а-разрывом, элиминированием воды и элиминированием алкена. Эти процессы показаны на схеме (1) на примере фрагментации 2-метилбутанола-2. Потеря воды в случае высших спиртов обычно осуществляется за счет 1,4-элиминирования. Интенсивно изучаются процессы, происходящие в циклических и ненасыщенных спиртах [18]. Поскольку спирты дают небольшой пик молекулярного иона или вообще не дают его, а также имеют тенденцию подвергаться термической дегидратации, полезно использовать летучие производные типа [c.22]

Спектр 1,4-диоксана, в котором два кислородных атома разделены двумя углеродными атомами, совершенно отличен от других спектров, приведенных в табл. 9. Этот спектр как бы отражает нормальное циклическое соединение с большим пиком молекулярных ионов и малой тенденцией к отрыву атома водорода. Такое же отличие наблюдается между неразветвленными соединениями, содержащими два кислородных атома, разделенных двумя атомами углерода и ацеталями. Например, в спектре целлозольва (2-этоксиэтанол) с молекулярным весом 90 наблюдается пик молекулярных ионов с интенсивностью 0,3% от максимального, которая гораздо больше, чем для ионов с массой 89. В спектре наблюдаются многие пики, характерные для спиртов, как, например, пики ионов с массой (М—18) и пики ионов с массой 19, соответствующие (Н3О). Рассматриваемое соединение распадается очень легко с разрывом связи, находящейся в Р-положении к двум атомам кислорода и возникновением ионов с массой 59, образующих интенсивный пик. [c.379]

Биман и Сейбл [13] установили для ряда циклических полио-лов важную закономерность, которая заключается в том, что интенсивность молекулярного иона в масс-спектрах эпимерных циклических спиртов зависит от стереохимии системы. Как правило, чем больше заместителей содержится в системе, тем менее интенсивен исходный молекулярный ион. [c.37]

Установлено [85], что пути распада цис- и транс-За-метилгекса-гидроиндана различаются аналогичным образом, и наблюдаемые различия могут быть связаны со степенью напряжения в циклических системах. Подробное исследование распада цис- и транс-1,2-диалкилциклопентанов, проведенное Натали и Моминьи [72, 73], показало различия путей распада. Авторы пришли также к выводу, что различия в масс-спектрах цис- и транс-изомеров уменьшаются с увеличением энергии бомбардирующих электронов. Как указывалось выше, Биман и Сейбл [13] установили, что в случае эпимерных циклических спиртов интенсивность молекулярного иона среди продуктов распада зависит от степени замещения исследуемой системы. Чем больше число заместителей, тем меньше интенсивность исходного молекулярного иона. [c.40]

При изучении летучих компонентов розовых яблок, произрастающих в Вест Индии и Южной Флориде [302], было иден тифицировано 17 основных компонентов (12 спиртов, 2 альдегида, 2 циклических простых эфира и 1 кетон) Идентификация осуществлялась путем сопоставления масс спектров и времен удерживания анализируемых компонентов с эталонными В летучих компонентах отсутствуют сложные эфиры Основную часть летучей фракции составляют спирты, среди которых наиболее представительным является цис гексин 3 ол 1, в меньшей концентрации присутствуют гексанол, линалоол, 3 фенил пропанол 1 и коричный спирт Два альдегида — гексаналь и коричный альдегид — присутствуют лишь в следовых количествах Запах розы присущий этому сорту яблок, вызван, вероятно, двумя изомерами I и Е 2 винил 2 метил 5 (1 гидрокси 1-метилэтил)тетрагидрофуранами и линалоолом а также 3 фе-нилпропанолом [c.131]

В масс-спектре со-фенилалкановых кислот, когда алкильная цепь содержит четыре и более атомов углерода, присутствуют пики, отвечающие ионам (М— 18) [208]. Отрыв молекулы воды, видимо, как и в случае спиртов, осуществляется через шестичленное циклическое промежуточное соединение. Особенно легко он протекает у замещенных бензойных кислот, содержащих в орто-положении группу с подвижным а-атомом водорода (орто-эффект) [209, 210] [c.127]

Масс-спектры спиртов, полученные методом электронного удара, характеризуются главным образом а-разрывом, элиминированием воды и элиминированием алкена. Эти процессы показаны на схеме (1) на примере фрагментации 2-метилбутанола-2. Потеря воды в случае высших спиртов обычно осуществляется за счет 1,4-элиминирования. Интенсивно изучаются процессы, происходящие в циклических и ненасыщенных спиртах [18]. Поскольку спирты дают небольшой пик молекулярного иона или вообще не дают его, а также имеют тенденцию подвергаться термической дегидратации, полезно использовать летучие производные типа (19). Их масс-спектры обычно содержат хорошо различимые пики молекулярного иона или непосредственно соответствующего ему фрагмента (например, М —15 для триметилсилиловых эфиров, М —57 для трет-бутилдиметилсилиловых эфиров). Альтернативным решением проблемы определения молекулярной массы может служить применение более мягкой спектрометрической техники с химической ионизацией или с использованием ионизации и десорбции полем. [c.22]

Чем меньше электроотрицательность и чем больше поляризуемость гетероатома, тем больше его способность к образованию такого рода циклических ионов. Действительно, пики ионов Фг и Ф3 не наблюдаются в масс-спектрах фторидов и спиртов. Для хлорпроизводных, аминов и меркаптанов они очень характерны, тогда как в масс-спектрах бромидов они мало интенсивны вследствие уменьшения способности стабилизации такого типа за счет высших р-ор-биталей. В масс-спектрах иодсодержащих углеводородов пики таких ионов имеют крайне низкую интенсивность или же вообще отсутствуют (см. пик иона т1е 197 на рис. 30). [c.64]

При катионной олигомеризации циклических эфиров спектр лобочных реакций наиболее широк, поэтому в системе образуются монофункциональные и циклические молекулы [30]. Для увеличения выхода олигомера с целевой функциональностью в полимёри-зационную систему вводят значительный избыток спирта (гликоля), но при этом, как видно из табл. 2, снижается молекулярная масса. В случае олигомеризации тетрагидрофураиа на каталитической системе, состояще из хлорной кислоты и уксусного ангидрида, удается достигнуть / =2 после гидролиза ацетатных групп политетраметиленоксида [31]. Сложные полиэфиры, получаемые путем поликонденсации, также. обладают значительной дефектностью по функциональности [1, 2], что можно увидеть и из данных, приведенных на рис. 8.. [c.250]

Качественный анализ масс-спектров установил, что в продуктах пиролиза не содержатся насыщенные углеводороды— парафины и нафтены, однако не исключено присутствие алифатических и алициклических ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих соединений. На наличие кислородсодержащих соединений указывали пики характерных ]юнов с массой 45, 46, 59, 60, 61, 74 и 75. Эти соединения представляют собой, по-ви-димо.му, алифатические спирты, простые и (или) сложные эфиры и кетоны. Относительно высокая интенсивность пиков ионов с массой 78, 79, 93 и 94 позволяет предположить наличие в продуктах пиролиза высокоиенасы-щенных алифатических н циклических структур. Основную часть продуктов пиролиза трибополимеров составляли ароматические соединения, содержащие бензольные, нафталиновые, дифениловые, антраценовые, фенантреновые и другие ароматические ядра, [c.131]