Смеси неэлектролитов

К ВЫЧИСЛЕНИЮ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЖИДКИХ СМЕСЕЙ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.28]

Теория и практика многих процессов химической технологии требуют знания термодинамических свойств жидких смесей неэлектролитов. В первую очередь это относится к процессам жидкостной экстракции и ректификации, где эти свойства необходимы при расчете равновесий жидкость — жидкость и жидкость — пар, при подборе и оценке новых растворителей и т. д. [c.28]

Термодинамические свойства смесей неэлектролитов являются предметом изучения теории жидких растворов. Основы статистической теории растворов были заложены в трудах академика [c.29]

На основе аналитического уравнения состояния смеси твердых сфер выведены аналитические зависимости для расчета термодинамических свойств и химических потенциалов компонентов этой смеси, используемой в качестве стандартной системы в теории возмущений жидких смесей неэлектролитов. [c.39]

При вычислении термодинамических свойств жидких смесей неэлектролитов методами теории возмущений [1] используется сферически симметричный потенциал межмолекулярного взаимодействия. Между тем потенциальная энергия взаимодействия молекул полярных веществ зависит от их взаимной ориентации. Для того, чтобы теорию возмущений можно было применять к полярным веществам, предлагается использовать эффективный сферически симметричный потенциал [2], полученный усреднением реального, зависящего от ориентаций молекул, потенциала по углам в соответствии с выражением [c.41]

В практике абсорбции часто приходится иметь дело с растворами газов в смесях растворителей. В случае смесей неэлектролитов, если известны данные о равновесии в трех двойных системах 1—2, 2—3 и 1—3, составленных из компонентов 1, 2 и 3, то для расчета тройной системы обычно нет необходимости в данных о равновесии в тройной системе 1—2—3. Например, растворимость газа 2 в смеси растворителей 1—3 можно рассчитать по уравнению [3] [c.27]

Таким образом, рассматриваемая модель позволяет удовлетворительно предсказывать избыточные термодинамические функции фазовые равновесия в различных смесях неэлектролитов, даже [c.275]

Для практических расчетов коэффициентов диффузии в жидких смесях неэлектролитов используют корреляцию Уилки и Ченга [3, 7, 8], полученную на основе уравнения (2.2.1.16) [c.513]

Уравнение Вильсона (6.12) применимо к гомогенным смесям неэлектролитов. [c.229]

Дифференцируя уравнение (6.28) в соответствии с уравнением (6.6), получаем выражения для коэффициентов активности компонентов в смеси неэлектролитов [c.231]

В действительности поведение смесей неэлектролитов в общем случае определяется не столько химическими процессами, для [c.76]

Представляет интерес еще другой фактор при повышении температуры максимум скорости в смесях неэлектролитов исчезает. Так, например, при повышении температуры в смеси этиловый снирт — вода (рис. 3) уже при температуре 60° С максимум скорости становится едва заметным. При этом практический интерес представляет тот факт, что все кривые пересекаются в одной точке соответствуюш,ей 17% концентрации этилового спирта. Следовательно, при этой концентрации скорость звука не [c.31]

РАСТВОРИМОСТЬ АРГОНА В БИНАРНЫХ НЕВОДНЫХ СМЕСЯХ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.44]

Изучение поведения электролитов в растворах — задача более сложная, чем исследование двойных смесей неэлектролитов. Комплексообразование в растворах электролитов сопровождается [c.61]

В этом уравнении коэффициент активности так же, как и при адсорбции индивидуальных веществ из водных растворов, характеризует разность химических потенциалов реальных и идеальных (поверхностных) растворов, т. е. отклонение системы от стандартного состояния. Тот же смысл коэффициентам активности в адсорбционной фазе при адсорбции смесей неэлектролитов придается в ряде других работ [146, 154] и для характеристики коэффициента активности в растворе [156]. Все концентрации, входящие в выражение молярной доли компонента в равновесном растворе, выражены в моль/кг воды. В этих единицах = 55,55 моль/кг воды — величина постоянная. [c.174]

В статье рассмотрен вопрос о вычислении термодинамических свойств-жидких смесей неэлектролитов, представляющих интерес для химической технологии, с помощью статистической теории возмущений. Представлены аналитические выражения для расчета остаточных термодинамических свойств (свободной энергии Гиббса и Гельмгольца, внутренней энергии,, энтальпии, энтропии и теплоемкости при постоянном объеме и давлении), а также химического потенциала компонентов стандартной системы-смеси твердых сфер с диаметрами, зависящими от температуры), применяемой в-теории возмущений.. [c.183]

Заметим, что уравнения (11.53) — (11.63) могут быть легко распространены на случай сорбции ионитом из раствора неэлектролита или смеси неэлектролитов, а также смеси неэлектролитов с одним электролитом. При этом в уравнениях (11.53) — (11.63) появляются дополнительные слагаемые, аналогичные по форме слагаемому, соответствующему электролиту А, Хг,. Однако по- [c.53]

Выбор стандартного состояния произволен. В качестве стандартного состояния можно принять как чистый компонент или насыщенный раствор, так и раствор гипотетического состава. Для жидкой смеси неэлектролитов (в частности, органических растворителей) в качестве стандартного состояния для каждого компонента часто выбирают состояние чистого вещества (химический потенциал обозначается символом а°). В этом случае коэффициент активности, иногда называемый абсолютным [5], равен единице для чистого вещества у=1 при Л/=1. [c.13]

Изучение поведения электролитов в растворах — задача более сложная, чем исследование смесей неэлектролитов. Комплексооб-разование в растворах электролитов сопровождается процессами сольватации и электролитической диссоциации, и для изучения одного из этих процессов средствами рефрактометрии надо элиминировать или учитывать влияние других. Однако удовлетворительных методов для этого пока еще нет. Если учесть, что используемые обычно в качестве критерия взаимодействия компонентов отклонения от аддитивности в растворах невелики, то трудности трактовки рефрактометрических данных при изучении растворов электролитов станут достаточно очевидными. [c.66]

Коагуляция золей гидрофильных коллоидов по Думанскому. А. В. Думанский (1933) указывает, что золи гидрофильных коллоидов могут быть коагулированы определенными смесями неэлектролитов, из которых один является гидрофильной, а яругой — гидрофобной жидкостью. в качестве таковых он рекомендует спирт и эфир. Для большинства гидрофильных золей можно подобрать такие соотношения золя, спирта и эфира, при которых дисперсная фаза полностью выпадает ( высаливается ) из раствора. [c.365]

К вычислению термодинамических свойств жидких смесей неэлектролитов. Г. Ф. Юхно, Д. Д. Караваев, А. 3. Биккулов. [c.183]

ВОДЯТ к хорошо совпадаюш им результатам, в особенности в тех случаях, когда измерения производятся при высоких температурах. Наиболее точные данные были получены Дрейком, Пирсом и Дау [3] и Вайменом [4], которые пользовались методами резонанса. Хотя для выбора той или иной группы экспериментальных данных нет достаточных теоретических оснований, мы, исходя из практических соображений, приняли значения Ваймена. Как показал Акерлёф [5а] , изменение результатов, полученных Вайменом, в зависимости от колебаний температуры составляет для воды менее 0,2%. Оба автора исследовали большое количество смесей неэлектролитов с водой, Ваймен выразил полученные им в случае воды опытные данные с помощью следующего уравнения [c.119]

Основное преимущество уравнения ЮНИКВАК заключается в том, что при наличии двух устанавливаемых параметров дпя каждой бинарной пары оно обеспечивает хорошее воспроизведение равновесий жидкость — пар и жидкость - жидкость для множества жидких смесей неэлектролитов. [c.232]

Естественно, что методы, основанные только на химических представлениях, т. е. на постулировании определенного числа химических реакций и использовании закона действующих масс, не имеющие в применении к смесям неэлектролитов должного теоретического обоснования, обычно оказываются пригодными для описания систем неэлектролитов лишь в узком интервале концентраций и не позволяют использовать наличный экспериментальный материал для вычисления поведения системы в еще неисследованной области концентраций. Так, например, В. М. Вдовенко с сотрудниками [4, 5] на основании представления об образовании соединения ТБФ НгО удалось описать линию расслаивания в системе НгО — СеНе — ТБФ до концентрации ТБФ в органической фазе около 5 мол. %. В то же время, как будет показано ниже, пожертвовав представлением об образовании этого и подобных ему соединений, можно полностью описать все гомогенное поле указанной тройной системы только на основе данных, характеризующих двойные системы НгО — СвНв, СвНе — ТБФ и НгО - ТБФ. [c.77]

Строгий учет всех особенностей межмолекулярного взаимодействия в растворах, тем более при наличии полярных молекул с несимметричным силовым полем, в настоящее время, по-видимому, невозможен. Поэтому приходится ограничиваться классическим термодинамическим описанием смесей неэлектролитов, нри ирименении которого конкретные особенности межмолеку-лярпого взаимодействия в явном виде не рассматриваются. При этом в основу описания фазового равновесия кладется общее условие равенства химических потенциалов всех компонентов во всех сосуществующих фазах. [c.77]

Успешное описание трех рассмотренных выше тройных систем без привлечения представлений об образовании в органической фазе стехиометрически оиределенных соединений типа ТБФ ШО [4, 5, 13, 15], ДБФ-НзО, ТБФ-ДБФ [16, 17], ТБФ-2ДБФ [17], К.Т-иНаО и т. п. показывает, что введение представлений такого рода во многих случаях является излишним. Последовательное применение методов классической термодинамики смесей неэлектролитов бесспорно является одной из важных задач дальнейшего развития теории экстракционных равновесий. [c.86]

Выделение или поглощение тепла при смешении веществ является результатом межмолекулярного взаимодействия. Последнее определяется химической природой и строением компонентов смеси. Как следует из анализа экспериментальных данных, теплоты смешения веществ могут изменяться в широких пределах. Для смесей неэлектролитов в зависимости от химической природы веществ теплота смешения составляет от нуля до нескольких сотен калорий на моль смеси. Наибольшие значения пол п1аются в случае смесей полярных веществ, особенно для веществ, склонных к образованию водородных связей. Учет теплоты смешения комнонентов при термодинамической обработке данных о равновесии осложняется тем, что опытные данные о теплотах смешения различных веществ весьма малочисленны и к тому же должным образом не систематизированы. Поэтому влиянием теплоты смешения часто не учитывается. Естественно, что при прочих равных условиях погрешность от пренебрежения теплотой смешения возрастает с увеличением различия температур кипения компонентов. [c.145]

Хотя результаты Эбботта и др. и показывают пределы применимости расчета фазового равновесия пар—жидкость в тройных смесях неэлектролитов только по бинарным данным, эти ограничения часто не являются серьезными для инженерной работы. На практике часто случается так, что погрешности эксперимента по бинарным системам столь же велики, что и ошибки, которые появляются при расчете многокомпонентного равновесия по моделям для параметры которых определяются при использовании только бинарных данных. [c.294]

Термодинамические свойства смесей неэлектролитов являются предметом изучения теории жидких растворов. Основы статисти- [c.29]

Для любой колонки с ионообменной смолой соотношение Vwjy — постоянная величина. Поэтому, согласно уравнению (89), коэффициент распределения неэлектролитов пропорционален их коэффициентам активности Ка- Широкий разброс значений Ка (см. табл. 10) наводит на мысль, что некоторые смеси неэлектролитов можно разделить простым вымыванием водой с ионообменной смолы. Это подтверждается рис. 43, на котором показано почти полное разделение четырех соединений [3]. Меир и Шафнер [4] разделили три неомицина (А, В и С), вымывая водой с колонки, заполненной дауэксом 1-Х2 в ОН -форме. В этих же условиях из четырех катенулинов первым и вторым выходят СиО, разделяющиеся количественно, а А и В накладываются друг на друга. [c.236]

Разделение было проведено на ионите, синтезированном на основе анионита дауэкс-1 Х8 и полиакрилата (промышленное название ионита ретардион-ИА8). Крупные молекулы сахара, глицерина и полиглицеридов из-за своих размеров не могут в сколько-нибудь значительных количествах диффундировать в сильно сшитую смолу, поэтому и происходит хорошее разделение. Первым из колонки вытекает неэлектролит, затем незначительное количество смеси неэлектролита и Na l и в последнюю очередь — чистый [c.155]

Приведенные данные показывают, что энтальпии смешения изучены для относительно небольшого числа водных систем (л 100). В то же время общее число смесей неэлектролитов для которых имеются экспериментальные данные о Н (х) превышает 2000 (см. [123]). Этот факт кажется на первый взгляд удивительным, так как исследования термодинамических свойств водных растворов неэлектролитов несомненно имеют важное научное и практическое значение. Однако не следует забывать, что энтальпии смешения, как правило, исследуют в системах с полной взаимной растворимостью компонентов. Поскольку число жидких неэлектро- литов, обладающих при обычных условиях свойствами полной смешиваемости с водой весьма ограничено, то и число возможных объектов для изучения №(х) во всем концентрационном интервале также невелико. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология