Максимальной мультиплетности принцип

Если у атома имеются неспаренные электроны, их спиновые и орбитальные магнитные свойства не компенсируются, и такие атомы оказываются парамагнитными. Во внешнем магнитном поле магнитные полюса атомов ориентируются подобно стрелке компаса в магнитном поле Земли. Атомы элементов с нечетными порядковыми номерами имеют по крайней мере по одному неспаренному электрону, но нередко у атомов гораздо больше неспаренных электронов, потому что в соответствии с принципом максимальной мультиплетности электроны по возможности распределяются по орбиталям одного подуровня поодиночке, а не парами. [c.86]

Приведена энергетическая диаграмма заполнения атомных орбиталей электронами для элементов с порядковыми номерами 1 (И) — 36 (Кг) в соответствии с принципами минимума энергии, запрета (принцип Паули) и максимальной мультиплетности (правило Хунда). Номера электронов отвечают последовательности заполнения электронами энергетических подуровней и равны порядковым номерам элементов в Периодической системе. [c.38]

Заполнение одночастичных состояний электронами должно происходить в соответствии с принципом Паули, а при неполной заселенности вырожденных уровней —при соблюдении правила Гунда о максимальной мультиплетности. [c.201]

Правило Хунда, или принцип максимальной мультиплетности, утверждает, что основным состоянием атома будет то, в котором его мультиплетность наивысшая (т. е. значение 5 — наивысшее). [c.38]

Порядок связи в этом случае оказывается равным (8 - 4)/2 = = 2, причем в молекуле возникает одна связь ст-типа и одна связь тг-типа. Особый интерес представляет энергетический уровень я ему отвечают две молекулярные орбитали с одинаковой энергией, на которых находятся два электрона. В соответствии с принципом максимальной мультиплетности эти электроны должны занимать порознь каждую из двух молекулярных орбиталей, и таким образом, у молекулы [c.122]

Заполнение энергетических уровней электронами происходит по обычному принципу стремления системы к минимальной энергии и максимально возможной мультиплетности. [c.257]

Постоянная Авогадро Потенциал электродный (окис-лительно-восстановительный) ф Правило запрета Хунда Принцип Ле Шателье а (2) максимальной мультиплетности Л/g [c.199]

Рис. 2-7. Устойчивые атомные орбитали элементов до криптона. Энергия орбиталей возрастает при переходе от нижних к верхним клеткам. Заметим, что 2р-орбитали более устойчивы, чем 3 -орбитали. Эти орбитали заполняют электронами на основе принципа Паули и в соответствии с. условием максимальной мультиплетности для данного элемента.

Эта таблица составлена с учетом принципа Паули, согласно которому в атоме не может быть двух электронов, характеризующихся одинаковым набором квантовых чисел. Мультиплетность основного состояния максимально возможная, т. е. 25+1=3. Величина Ь берется как сумма максимально возможных значений Ми т. е. 3. Следовательно, основное состояние обозначается [c.277]

Эту схему заполняют электронами. Каждая АО по принципу Паули (1925) может принять не более двух электронов. Однако эти электроны должны иметь антипараллельные спиновые моменты (или просто спины). Прежде всего зaпoлняютqя более низшие по энергиям АО. Равные по энергиям орбитали принимают сперва по одному электрону (благодаря их взаимному отталкиванию) и лишь после этого начинают заселяться дважды. При первичном заселении орбиталей электроны имеют параллельные спины правило Хунда, принцип максимальной мультиплетности). [c.55]

В предыдущих главах подобная процедура применялась к атомам. В результате рещения уравнения Шредингера для атома водорода был получен набор допустимых волновых функций, которые описывают разрешенные атомные энергетические уровни, или атомные орбитали (15, 25, 2р и т.д.). Другие атомы оказалось возможно рассмотреть таким же образом, причем количество атомных орбиталей осталось тем же, что и в атоме водорода, но их энергии изменились из-за увеличения заряда ядра и присутствия других электронов. Электроны рассаживаются на доступные атомные орбитали один за другим в соответствии с принципом построения, согласно которому каждый электрон занимает самую низкую по энергии свободную орбиталь. На каждой орбитали, как требует принцип исключения Паули, размещается не более двух электронов (спиновые квантовые числа их должны иметь разные значения). При наличии нескольких доступных орбиталей с одинаковой энергией (т. е. вырожденных) действует правило максимальной мультиплетности Хунда например, конфигурация основного состояния атома азота имеет вид 8 28Чрг12ру2рг, а Н8 18 28" (2рхУ 2ру), тзк как при этом число параллельных спинов максимально. [c.60]

Др угое название — принцип максимальной мультиплетности, т. е. максимально возможного параллельного направления спинов электронов одного энергетического подуровня. — Прим. ред. [c.97]

В соответствии с этим в табл. 3 приведены спиновые и орбитальные вырождения для иоиов в пх основном состоянии в слабом кристаллическом ноле [12]. Расслмотрим ход анализа для 2 Иона. Принцип максимальной мультиплетности требует, чтобы б = 1. т. е. чтобы имело место трехкратное вырождение ио спину. Максимальное значение Ь. согласующееся с принципом Паули, равно 1, и, следовательно, происходит трехкратное 2Ь -А- 1) орбитальное вырождение. Точно так же приходим к выводу, что для г -уровня с наполовину заполненной зд-оболочкой орбитального вырождения не существу ет. В предпоследней колонке приведен список обычных обозначений для основного состояния [6, 27, 50]. В этой системе обозначения А соответствуют орбитальпо невырож- [c.450]

Расщепление электронных уровней центрального иона иод воздействием поля лигандов может сильно отражаться па магнитных BOii TBax центрального пона, а также сопровождаться энергетическими эффектами, приводящими к так называемой стабилизации комплекса за счет кристаллического ноля. Первое из указанных обстоятельств в значительной степени снижает ценность магнитного критерия Паулинга относительно преобладания в каждом частном случае ионной или ковалентной связи. Число непарных электронов в том или ином ноне определялось Паулингом на основе принципа максимальной мультиплетности Гунда. Однако при расщеплении уровней в ноле. лпгандов электронные конфигурации, отвечающие основному и возбужденному состояниям, могут меняться ролями, как это видно из рис. 38 на котором схематически изображены термы октаэдрически построенных комплексов Со(1П). Если сила поля больше, чем в точке. 4, то у иона Со " все электроны уже будут спарены и соответствующие комплексы будут диамагнитными. Критическая сила поля, при которой будет происходить подобное явление, разумеется, неодинакова у различных центральных понов. Тем самым, изменение числа непарных электронов, приводящее к [c.325]

При изучении атомных спектров был выведен и другой очень полезный эмпирический принцип, известный как правило максимальной мультиплетности Хунда когда набор р- (или й-, или /-) орбиталей заполняется электронами, последние распределяются таким образом, чтобы возможно дольше сохранить спины параллельными. Так, два 2р-электрона в углероде будут иметь конфигурацию 2рх2р1, поскольку по принципу Паули они не могут нметь параллельные спины, находясь на одной р-орбита-ли. Такое однократное заполнение вырожденных орбиталей, имеющих различную пространственную ориентацию, уменьшает электростатическое отталкивание между электронами. Электронная конфигурация углерода (Не)25 р известна, но она соответствует возбужденному состоянию атома углерода, энергия которого на 121 кДж/моль превышает энергию основного состояния с конфигурацией (Не)25 2р 2р . [c.54]

При всех исследуемых температурах, кроме 250° С, из никелевых контактов сульфид оказался наиболее активным, а окись никеля наименее. Из соединений же Сг селенид обладает более высокой активностью по сравнению с сульфидом. Это различие в рядах активности авторы объясняют разными величинами радиусов катионов и анионов в соединениях N 5 и СгЗе. Благодаря этому расстояния между центрами атомов N1 и 8 в кристалле N 5 и Сг и 5е в Сг5е оказываются равными и наиболее выгодными для данной реакции (активность этих контактов максимальна). Межатомные расстояния в 2п5 меньше всего соответствуют длине С=С-связи в молекуле бутадиена, и этот катализатор проявляет наинизшую активность. Таким образом, при использовании этих катализаторов четко прослеживается влияние геометрического фактора. Очевидно, что реакция идет по дублетному механизму не только на окислах, но и на сульфидах и селенидах. Поскольку каталитическая активность изучаемых веществ зависит от межатомного расстояния металл — неметалл, то атомы неметалла входят в состав активных центров и участвуют в образовании мультиплетного комплекса. Эта работа хорошо подтверждает структурный принцип мультиплетной теории Баландина. [c.88]

Авторы связывают активность изученных соединений с межатомными расстояниями в кристалле катализатора, с одной стороны, и расстоянием между атомами углерода в бутадиене—с другой. В случае сульфида никеля наблюдается наибольшее соответствие между двумя этими величинами и активность его максимальна, а для сульфида цинка это соответствие наихудшее и активность минимальна. Таким образом, в этой работе подтверждается структурный принцип мультиплетной теории Баландина. Реакция идет по дублетному механизму не только на окислах, но и на сульфидах и селенидах. Поскольку активность зависит от межатомного расстояния металл — неметалл, следует, что атомы неметалла входят в состав активных центров и участвуют в образовании мультиплетного комплекса. [c.103]

Кг.... Выражение (4) следует из общих представлений, аналогичных развитым в мультиплетной теории катализа для оценки адсорбционного потенциала смешанного катализатора и при рассмотрении избирательности действия катализаторов. Действительно, чем прочнее комплекс [К—М], тем больше инкременты Ялк.... Следовательно, величины АЯак характеризуют прочность связи модификатора с катализатором. Увеличение этой величины снижает д и увеличивает энергетический барьер Ед (по абсолютной величине). Это взаимодействие, которое можно характеризовать константой устойчивости соответствующего комплекса. К[км] в согласии с принципом энергетического соответствия мультиплетной теории должно отвечать некоторому оптимальному значению для получения максимального эффекта. Здесь, по-видимому, определенный интерес могут представлять корреляции между каталитической активностью модифицированных катализаторов и константами устойчивости соответствующих комплексов металл — органическое соединение. [c.73]