Электрофилы ковалентные

Электрофильный реагент, обладающий вакантной орбиталью, атакует п-электронное облако, образуя л-комплекс. При этом система сопряжения в ядре не нарушается. Далее электрофил принимает пару электронов (из шести) и образует с одним из атомов углерода ядра ковалентную связь (о-комплекс). В о-комплексе один атом углерода пребывает [c.248]

Далее ароматическая система нарушается и возникает ковалентная связь электрофила с атомом углерода бензольного ядра При этом п-комплекс превращается в карбокатион, в котором положительный заряд делокализован в диеновой системе, а атакованный электрофилом атом углерода переходит из в 5/ -гибридное состояние Такой карбокатион называется а-комплексом [c.95]

Электрофильная частица (электрофил) — это частица, имеющая незаполненный внешний электронный уровень. Электрофил представляет незаполненные, вакантные орбитали для образования ковалентной связи за счет электронов той частицы, с которой он взаимодействует. [c.289]

Электрофил - реагент, который в ходе реакции принимает электронную пару для образования ковалентной связи с субстратом. [c.122]

Электрофил предоставляет незаполненные, вакантные орбитали для образования ковалентной связи за счет электронов той частицы, с которой он взаимодействует. [c.64]

Электрофил способен использовать электронную пару партнера для образования новой ковалентной связи вследствие недостатка собственных электронов. [c.454]

Общий ПОДХОД К задаче взаимодействия двух реагирующих частиц в рамках теории возмущений основан на разделении сил взаимодействия на электростатические и ковалентные [367], Энергия взаимодействия молекул донора (нуклеофила) К и акцептора (электрофила) 8 с образованием химической связи между атомами в положениях г я з этих молекул выражается суммой двух составляющих — электростатической и ковалентной . > [c.130]

В основе орбитального подхода лежит концепция, что реакцию между ионными частицами или в общем случае между нуклеофилом и электрофилом целесообразно рассматривать как до-норно-акцепторное взаимодействие с участием верхней занятой МО нуклеофила и нижней свободной МО электрофила. Схематически обобществление электронов, ведущее к образованию новой ковалентной связи между реагентами, можно представить, как показано на рис. 6.3. [c.195]

Здесь полезно дать краткую сводку по реакциям электрофильного присоединения в свете периодической системы. В табл. 28 суммированы некоторые данные, обсуждаемые в этой монографии. В группе УПА, по-видимому, только фтор (самый электроотрицательный элемент) с трудом принимает положительный заряд и с большим трудом вступает в реакцию в виде электрофила. Хлор (и кислород), напротив, при соответствующей поляризации легко реагирует в качестве электрофила. В табл. 28 много пробелов. Некоторые из них обусловлены тем, что более тяжелые элементы периодической таблицы не образуют прочных ковалентных связей с углеродом и поэтому электрофильные реакции легко обратимы, а также и тем, что катионы металлов обладают очень большой энергией сольватации и поэтому присоединение термодинамически невыгодно. Однако авторы полагают, что некоторые реакции электрофильного присоединения, возможно, ждут своего открытия и доказательства. [c.247]

Это противоречие объяснимо. По мере уменьшения вклада кулоновского взаимодействия между заряженными частицами возрастает роль другого фундаментального взаимодействия, а именно ковалентного взаимодействия (или взаимодействия с переносом заряда), и оно начинает регулировать направление реакции. В этих условиях доминирующим становится взаимодействие между НСМО акцептора (электрофила) и ВЗМО донора (нуклеофила). В соответствии с этим можно ожидать, что нуклеофильная атака предпочтительно осуществляется по тому месту катион-радикала, где высока электронная плотность НСМО. На рис. 4-3 приведены электронные плотности НСМО. Для катион-радикала 1-метилпиррола порядок реакционной способности, предсказанный по плотности общего заряда и по электронной плотности НСМО, одинаков. Более детально вопрос химической реакционной способности в рамках общей теории возмущений рассмотрен в статье Хадсона и Клопмана 47]. [c.156]

Далее, как показано выше, электрофил Х+ быстро образует я-комплекс с молекулой ароматического соединения, который может изомеризоваться в несколько более стабильный а-комп-лекс. В 0-комплексе электрофил связан с молекулой ковалентной связью. В результате на ароматическом кольце возникает целый положительный заряд. При этом один из атомов углерода выключается из сопряжения и переходит из состояния гибридизации sp2 в состояние sp [c.233]

В си ту сказанного становится понятным, почему большинство классических синтетических методов, описываемых в терминах ионных реакций, основаны по сути дела на одной и той же общей схеме сочетания ионный нуклеофил -ь ковалентный элсктрофил, а не на альтернативном варианте ионньгй электрофил + ковалентный нуклеофил. Очевидным исключением в этом отношении является электрофильное замещение в ароматическом ряду (реакция Фриделя—Крафтса), в которой именно карбокатионные реагенты выступают в роли электрофилов, а нуклеофилами служат ковалентные ароматические субстраты. При этом следует отметить, что жесткость классических условий проведения алкилирования или ацилирования по Фриделю— Крафтсу делают этот метод малоприменимым по отношению к кислотолабильным субстратам, и поэтому использование этой реакции в полном син- гезе ограничено. Между тем за последние 10—15 лет псе большее внимание уделяется развитию новых эффективных и общих методов стабилизации карбокатионов как реагентов и интермедиатов, и к настоящему времени уже накоплено достаточно данных, позволяющих утверждать, что синтетические методы, основанные на реакциях ионных электрофилов с ковалентными нуклеофилами, могут явиться существенным дополнением к уже существующим традиционным методам образования связи С-С с помощью карбани-онных реагентов. Рассмотрим некоторые примеры, иллюстрирующие это ут-Верадение. [c.125]

Одно из удивительных свойств тиамина состоит в том, что тиазолневое кольцо образует ковалентное промежуточное соединение с субстратом и может действовать либо как электрофил, либо как нуклеофил. Таким образом, этот катализатор способен выполнять двоякую функцию. Другими словами, электронная плотность может сдвигаться от расщепляемой связи к структурным [c.460]

Возможность обеспечить эффективную стабилизацию карбокатионных интермедиатов в комплексах типа 116 позволила реализовать новый вариант проведения электрофильного присоединения по двойной связи сопряженных енинов 117 в виде последовательности кинетически независимых стадий присоединения электрофила и нуклеофила, как показано на схеме 2.44. Исходным субстратом в этой реакции является ДКГК-комплекс 118, а ключевым звеном — образование стабильного катионоидного интермедиата 119 в результате присоединения катионоидного электрофила по двойной связи. Этот интермедиат также оказался способным вступать в реакции с рядом типичных ковалентных нуклеофилов, и таким образом в результате последовательности операций, проводимых в одном реакционном сосуде, удалось получить (после окислительной декомплексации аддуктов 120) набор структурно различных продуктов типа 121. Примечательно, что как природу исходного сопряженного енина, так и природу электрофильного и нуклеофильного компонентов показанного сочетания можно варьировать совершенно независимо и в довольно широких пределах. [c.129]

Благодаря более или менее определенному разделению дробных зарядов в активированном комплексе, который становится более полярным, чем исходный реагент, скорость реакции может повышаться при переходе в среду с более выраженными донорными или акцепторными свойствами. Часто возникает вопрос, подвергается ли сольватации образующийся карбоние-вый ион. Например, в 1941 г. Хьюз и Ингольд [54] сформулировали следующий вывод При гетеролизе связи С—X растворитель действует главным образом как электрофил (акцептор) и сольватирует анион. Нет необходимости в ковалентном взаимодействии между растворителем и катионом . Тем не менее корреляции с параметрами растворителя обычно указывают на существенные донорные эффекты растворителя. Примером служит сольволиз /7а с-4-т/ е -бутилциклогексилтозилата по механизму Е 1 [6, 41] [c.186]

Еъ МО характеризует нуклеофил, который выступает в качестве донора электронов, вносящего свою электронную пару в образующуюся ковалентную связь, немо аналогично описьгаа-ет электрофил. [c.219]

Согласно другой точке зрения, элоктрофилы в зависимости от среды могут находиться в различных основных состояниях. Приведем два крайних случая 1) электрофил координируется с основанием путем образования ковалентной связи и по существу представляет собой молекулу и 2) электрофил, окруженный несколькими частицами основного характера, удерживаемыми за счет непрямого электростатического взаимодействия (подобно катиону в кристалле или катиону щелочного металла в водном растворе), представляет собой свободный катион. Ионные пары, а также другие типы частиц, образующихся в результате различных видов взаимодействий (от слабых до сильных, от непрямых до непосредственных) электрофилов с электронодонорными субстратами, занимают промежуточное положение. [c.7]