Ионные связи сочетание с другими связям

В разделе 5.4 указывалось на важность сочетания разных методов исследования поверхностных соединений. Количественное определение углерода и других элементов в модифицирующих поверхность соединениях производится элементным анализом, а ИК спектры помогают установить, какие именно группы и в каком количестве содержатся в поверхностном соединении. Содержание элементов в поверхностных соединениях можно определить с помощью зондирующего воздействия различных пучков на поверхность твердого тела, служащего рассеивающей мишенью для такого воздействия. Для зондирования используются направленные пучки фотонов, электронов, ионов илц атомов, вызывающие эмиссию вторичных частиц (также фотонов, электронов, ионов или атомов), лзучение которой и позволяет судить о свойствах мишени. Помимо элементного анализа, с помощью зондирующего воздействия на поверхность в благоприятных случаях можно получить сведения о структуре поверхности и адсорбции на ней. В табл. 5.4 представлены некоторые из этих методов. Перечисленные в таблице методы. анализа поверхности, за исключением рентгеновской эмиссионной спектроскопии, позволяют исследовать поверхностные слои на глубину менее 10 нм. В этих методах зондирование поверхности и ана--лиз рассеиваемых или эмиттируемых частиц проводится в очень высоком вакууме. Для дополнительной очистки поверхность часто подвергается предварительной бомбардировке частицами высокой энергии, обычно аргонной бомбардировке. С этим связаны ограничения в применении некоторых из этих методов для исследования поверхности недостаточно стойких адсорбентов. Преимуществом этих методов является возможность локального исследования не- [c.109]

В молекулах, состоящих из разных атомов, а также в комплексных соединениях химическая связь реализуется сочетанием ионной, ковалентной и других типов связи. [c.131]

Вследствие того что электронные структуры элементов VI группы приближаются к конфигурациям атомов соседних инертных газов, эти элементы проявляют ярко выраженные неметаллические свойства, за исключением полония и в какой-то мере теллура. Все их соединения по существу ковалентны, как и соединения других неметаллических элементов. Понятие состояния окисления имеет только формальное значение. Некоторые соединения, образованные этими элементами, можно рассматривать как стремление завершить электронную конфигурацию инертного газа, для чего им не хватает двух электронов. Так, они образуют халькогениды, 5е , Те ), хотя существование этих ионов, кроме сочетания с наиболее электроположительными элементами, маловероятно. Кроме того, эти элементы образуют соединения, в молекуле которых имеются две двухэлектронные связи, например (СНз)25, Н.28, ЗСЬ и т. д., ионные частицы с одной связью и одним отрицательным зарядом, например [c.375]

В данном случае, по условию, центральный ион и координируемые анионы в начале мыслятся как типичные газообразные ионы. При сочетании друг с другом эти ионы вступают в окислительно-восстановительное взаимодействие, приближающее систему к ковалентной связи. Нет сомнения, что уменьшение сродства аниона к электрону при прочих равных условиях увеличивает степень ковалентности связи. Поэтому, например, связи Hg—I или Р1, —I более ковалентны, чем Hg—С1 или Р1—С1. Но связь Ме —X, вообще говоря, может ваться двумя способами [c.177]

Текучесть солевых вулканизатов проявляется особенно при повышенных температурах [1, 2]. Текучесть вулканизатов легко устраняется при введении в состав резиновых смесей небольших количеств тиурама, серы, перекисей и других вулканизующих агентов, обеспечивающих образование в структуре вулканизата ковалентных связей. Сочетание стабильных ковалентных связей с ионными способствует значительному улучшению общего комплекса свойств вулканизатов, по сравнению с вулканизатами, содержащими только ионные или ковалентные связи [1, 7]. К необычным свойствам солевых вулканизатов относится также способность их растворяться в определенных условиях [9, 10]. При использовании растворителя, состоящего из бензола с небольшими добавками этанола (10 1), вулканизаты на основе СКС-30-1 с любыми катионами растворяются при обычной температуре. После испарения растворителя пространственная вулканизационная структура восстанавливается, о чем свидетельствуют высокие физико-механические свойства пленок, полученных из раствора. [c.402]

Взаимодействие между молекулами растворителя и ионными ассоциатами. В связи с тем, что ионы в растворе сольватиро-ваны, должны быть сольватированы ионные пары и другие ионные ассоциаты. Из большого набора различных сочетаний рассмотрим только три варианта сольватации ионной пары (рис. к 19) [ — ионная пара имеет общую сольватную оболочку II — ионная пара образуется с частичным участием растворителя (оболочка сохраняется у каждого иона и имеется одна молекула растворителя, принадлежащая одновременно обеим оболоч- [c.125]

Структура и устойчивость безводных оксосолей Мт(ХОп)р. В течение многих лет основное внимание уделялось той части электронной плотности комплексных ионов, которая относится к связям внутри ионов, поскольку именно этим определяются детали их строения. В данном разделе главное внимание будет обращено на ту часть заряда, которая находится на периферии иона. Именно она служит прямым указанием на возможность или невозможность построения кристаллов солей, содержащих эти ионы, а следовательно, и на такие чисто химические проблемы, как устойчивость (или существование) безводных ортосолей (в противоположность гидратированным солям и кислым солям), как способность N 3 и других ионов выступать в роли бидентатных лигандов. При этом обратим внимание на важность чисто геометрических факторов, которые, до некоторой степени неожиданно, никогда не рассматривались в сочетании с правилами Полинга для комплексных ионных кристаллов. [c.394]

Сочетание с феноксид-ионом может протекать либо по атому кислорода, либо по атому углерода. В соответствии с относительной электронной плотностью можно было бьi ожидать предпочтительности реакции по атому кислорода, однако важную роль играет также прочность образующейся связи. Так, при реакции с фенолами, как и в других электрофильных реакциях фенолов, образуется лишь С-замещенный продукт (32) [c.163]

Но наряду с этими двумя видами сочетаний атомов мы часто встречаемся и с такими сочетаниями, которые занимают промежуточное место, как, например, в связях С—С1, Н—С1. В таких случаях связь между атомами осуществляется тоже электронной парой, но последняя несимметрично распределяется между этими атомами. Можно считать, что электронная пара в большей степени принадлежит одному из атомов, чем другому. Связи такого вида называются полярными. Это различие в распределении электронной пары будет тем большим, чем больше различаются взаимодействующие атомы по своей способности удерживать электроны. Если это различие велико, то электронная пара практически полностью переходит к одному из атомов. В результате атомы превращаются в ионы. Следовательно, ионная связь может рассматриваться как предельный случай полярной связи . [c.93]

Решающая роль в формировании единого подхода к необъятному разнообразию проблем связанной воды принадлежит молекулярному аспекту. На уровне молекул весь мир соединений воды — гидратов и растворов и их взаимопревращений — управляется единой силой, заключенной в сочетании водородных связей и ион-дипольных взаимодействий молекул воды с частицами других веществ. Указанные относительно слабые силы связи ответственны за уникальную способность воды образовывать соединения с огромным множеством веществ, обусловливают проявление важнейших свойств и особенностей поведения гидратов. К их числу относятся кристаллизация, твердотельные фазовые превращения, включая сегнетоэлектрические, частичная или [c.7]

Подобным же образом влияют эти эффекты и на образование пересыщенных растворов и переохлажденных жидкостей. Внесение затравки новой фазы или введение других частиц, которые могут служить центрами ее образования, всегда вызывает самопроизвольно протекающий переход в устойчивую форму (например, засахаривание сиропов и варенья). Самопроизвольное образование центров кристаллизации (и вообще центров выделения новой фазы) определяется вероятностью образования соответствующих сочетаний молекул или ионов и связано с явлениями флюктуации. (Кинетику этих процессов мы рассмотрим в 202). Работы 3. Я- Берестневой и В. А. Каргина показали, что и при образовании кристаллической фазы из раствора зародыши ее часто возникают первоначально в виде аморфных частиц, которые с большей или меньшей скоростью переходят в кристаллическое состояние. [c.361]

В левой и правой частях уравнения записаны одни и те же ионы, т.е нет никаких признаков того, что химическая реакция имела место. Эти ионы могут сколь угодно долго находится в растворе, не образуя устойчивых связей друг с другом. Если же мы выпарим этот раствор, то ионам поневоле придется связаться. При этом в твердом остатке после упаривания можно будет обнаружить соединения, отвечающие всем возможным сочетаниям ионов АХ, АУ, ВХ, ВУ. Примером подобных систем могуг быть смеси растворов бромида калия и сульфата натрия, нитрата меди (П) и хлорида натрия. [c.131]

Барит, или тяжелый шпат, представляет собой безводный сульфат бария, кристаллизующийся в той же ромбической сингонии, что и сульфат кальция (ангидрит), но отличающийся от него структурой и размером кристаллов. Как и железистые утяжелители, барпт обладает кристаллической решеткой с прочной ионной связью и максимально плотной упаковкой (координационное число — i2). Устойчивость решетки, образованной крупным комплексным анионом [804] , обеспечивается лишь при сочетании его с крупным двухвалентным катионом. Наибольший атомный радиус у бария (2,24 А). У других катионов — стронция и свинца, образующих безводные сульфаты (целестин и англезит), — размеры атомов меньше (2,15 и 1,741). [c.46]

Наряду с образованием в гомогенном катализе промежуточных соединений определенную роль также могут играть весьма кратковременные сочетания ионов и молекул, которые обусловлены ионо-дипольным взаимодействием или образованием водородных связей. При таких взаимодействиях должна происходить поляризация молекул реагента и, как следствие этого, изменение их реакционной способности. Так, например, с современной точки зрения кислотой считается вещество, способное отщеплять протон, а основанием — вещество, присоединяющее протон. При кислотно-основном катализе кислота отдает свой протон молекуле субстрата. Это сопровождается внутримолекулярным превращением субстрата, связанным с изменением характера и расположения связей, а затем отщеплением протона от другого участка молекулы и присоединением его [c.97]

Металлы характеризуются пластичностью , т. е. способностью при действии внешних сил подвергаться деформации, которая остается и после прекращения этого действия. Так, металлам можно придать ту или иную форму при ковке, прокатать в листы, вытянуть в проволоку. Эта способность металлов обусловлена тем, что при внешнем воздействии слои ионов, образующих кристаллическую решетку, сдвигаются относительно друг друга без разрыва, т. к. электроны продолжают осуществлять связь между ионными слоями. При сочетании пластичности с малой вязкостью например, у щелочных металлов или свинца, деформация происходит при незначительных нагрузках. Наиболее прочны те металлы, у которых деформация осуществляется только под действием больших нагрузок. [c.71]

Многие пики можно исключить из числа пиков возможных молекулярных ионов просто на основании разумных структурных требований. В этом отношении часто очень полезно азотное правило . Оно утверждает, что молекула с четным молекулярным весом либо не должна содержать азот, либо число атомов азота должно быть четным нечетный молекулярный вес требует нечетного числа атомов азота. Это правило справедливо для всех соединений, содержащих углерод, водород, кислород, азот, серу и галогены, а также многие другие реже встречающиеся атомы, такие, как фосфор, бор, кремний, мышьяк и щелочноземельные элементы. Полезным выводом является утверждение, что простой разрыв (без перегруппировки) ординарной связи дает осколочный ион с нечетной массой из молекулярного иона с четной массой и, наоборот, осколочный ион с четной массой образуется из молекулярного иона с нечетной массой. Для этого вывода существенно также, что такой осколочный ион должен содержать все атомы азота (если они вообще имеются) молекулярного иона. Рассмотрение картины распада в сочетании с другой информацией будет также способствовать идентификации пиков молекулярных ионов. Следует помнить, что приложение А содержит брутто-формулы как осколков, так и молекул. [c.39]

В более сложных случаях необходимо различать общий характер молекулы и характер отдельных связей. Решающее значение для первого имеет обычно налич.ие или отсутствие иоиов. Если они есть, рассматриваемое вещество ведет себя аналогично построенным на простейших ионных молекул, в противном случае— подобно состоящим из простейших полярных или неполярных. Например, в SO3 ионных связей нет, и точка его плавления лежит при 17 °С, Напротив, в N32804 связи натрия с кислородом иониые, и соль эта плавится лишь нри 882 С. Характер отдельных связей сложного соединения может быть грубо намечен (аналогично случаю двухатомных молекул), если известны свойства входящих в его состав элементов и порядок сочетания их атомов друг с другом. [c.81]

В соответствии с этим принципиального различия между описанными выше методами и теми методами, которые рассматриваются в этом разделе, не существует. Так, фаза Пиркла, связанная ионной связью с носителем (см. разд. 7.2.3), является превосходной ХНФ, если она используется в сочетании с неполярными растворителями, так как в этом случае подвижная фаза проявляет очень небольшую тенденцию к вытеснению хирального селектора с сорбционных центров. В этих условиях добавки хирального селектора к подвижной фазе не являются обязательными. Если же селектор закреплен на алкилсиликагеле или другой гидрофобной матрице, вследствие наличия сильных гидрофобных взаимодействий ситуация может быть вполне аналогичной, но все же необходимость сохранения постоянной степени покрытия матрицы обычно требует присутствия селектора в подвижной фазе. [c.157]

Если сравнить ортосиликатный ион 810И с другими тетраэдрическими ионами, о которых была речь в предыдущем параграфе, например, с Р04 или с 3042- и др., то выясняется, что он имеет наибольший размер и характеризуется наименьшей внутренней силой связи, т. е. является менее устойчивым. По этой причине силикаты по своим свойствам, по сравнению с другими солями кислородных кислот, приближаются к окислам. Радикалы [3104]охотно объединяются друг с другом через общие атомы кислорода, нейтрализуя валентность последних. В результате образуются более сложные радикалы поликремневых солей. Такое объединение радикалов [3104] происходит только путем обобщения вершин тетраэдра, а не ребер или граней. Однако в каждом тетраэдре ЗЮ4 могут быть обобщены 1, 2, 3 или все четыре вершины. В результате получается большое разнообразие отношений 31 О в силикатах. Различные по форме сочетания взаимно связанных ЗЮ4-тетраэдров носят название кремнекислородного мотива структуры. [c.334]

Сочетание ковалентных связей с ван-дер-ваальсовыми имеет место в том случае, если атом включен между молекулами подходящего размера или между макромолекулами. Некоторые молекулы этих видов имеют замкнутую форму с отверстиями молекулярного размера, но большинство молекул представляют собой плотные ряды атомов, которые играют роль перегородок, препятствующих перемещению включенных молекул. В соединениях графита слои углерода перемежаются слоями других веществ, например кислорода, ионов HSO4 , воды, брома или атомов щелочных металлов (см. главу шестую, раздел V, Ж). Связь между слоями относительно слабая, а расстояния между ними изменяются в зависимости от размеров молекул вещества, находящегося между ними. В некоторых случаях набухание представляет собой обратимый процесс. Эффект [c.426]

Связь структурного оводнения и обезвоживания с явлением высаливания О. Я- Самойлов не рассматривает в работах, опубликованных в 1966 г. [168, 169]. Однако еще ранее М. Н. Буслаева и О. Я. Самойлов [172] заключили, что обезвоживание, обусловленное стабилизацией структуры свободной воды, увеличивается с ослаблением гидратации высаливаемого иона. Кстати, это заключе-ние противоречит содержащемуся в работе [173] утверждению, что гидратация иона уменьшается (обезвоживание увеличивается) под влиянием добавок данного неэлектролита (в результате стабилизации структуры свободной воды) тем больше, чем сильнее ближняя гидратация иона в водном растворе. Полагая, что существуют два молекулярных механизма действия высаливателей на ближнюю гидратацию высаливаемого иона, один из которых связ ан с действием высаливателя на взаимную упорядоченность молекул воды раствора, а другой заключается в изменении под действием электростатического поля ионов высаливателя потенциальной энергии ближайшей к высаливаемому иону молекулы воды раствора, О. Я. Самойлов не объясняет, каким образом происходит сочетание этих механизмов в реальных экстракционных системах с высаливателями [168, 169]. [c.48]

Д. Купер в 1964 г. подробно обосновал диагональную закономерность правилами Фаянса, которые гласят, что возникновение ковалентных связей наблюдается, когда число электронов, отдаваемых атомом или образующих допорпо-акцепторные связи, достаточно велико. Кроме того, образованию ионных связей благоприятствуют большие размеры катиона и малые размеры аниона. Сочетание этих правил предсказывает эффект, наблюдаемый по диагональному направлению. Элементы с инертными электронными парами ртуть, индий, германий, мышьяк, сера расположены по второй диагонали слева внизу — направо вверх. По термодинамическим свойствам водород ближе всего к углероду. Вследствие этого связь С — Н менее полярна, чем все связи углерода с другими элементами. [c.112]

В гетерогенном катализе катализаторы — металлы, окислы, сульфиды и другие соединения обычно представляют собой кристаллические тела. Атомы или ионы в кристаллической решетке связаны очень прочно и расстояния между ними постоянны. Таким образом поверхность катализатора может быть охарактеризована определенныдп геометрическими параметрами, известными для многих металлов и их соединений. А. А. Баландин плодотворно развивал цдею о геометрическом соответствии между расположением атомов в решетке катализатора и расположением атомов в той части превращаемой молекулы, которая перестраивается, приходя в соприкосновение с активным участком катализатора (мульти-плетная теория). Позже Баландин указал на важность энергетического соответствия, суть которого в том, что величины энергии связи вещества и катализатора должны иметь оптимальные значения. Если это достигнуто, то катализ совершается после наложения определенного участка молекулы на группу атомов катализатора, причем атомы молекулы, притягивающиеся к общей точке катализатора соединяются друг с другом. Обычно активный центр катализатора состоит из двух атомов (дублет), реже встречаются более сложные сочетания (например, как предполагают при дегидрировании циклогексана активен секстет (шестерка) [c.283]

Из этйгЬ вытекает важное следствие, касающееся характера протекания органических реакций. Вследствие неионогенности валентных связей подавляющее большинство углеродистых соединений практически не подвергается электролитической диссоциации. Но реакции обмена между электролитами осуществляются почти мгновенно только потому, что они сводятся к сочетанию в тех или иных комбинациях уже имеющихся ионов. Напротив, химическое взаимодействие между нейтральными молекулами связано с частичным их расщеплением, вследствие чего и происходит несравненно медленнее. С другой стороны, отсутствие резких различий между энергиями образования отдельных связей также способствует медленности и неполноте протекания процессов. В результате необходимое для завершения той или иной реакции между органическими соединениями время измеряется, как правило, не секундами или минутами, а ч а с а м и, причем реакция часто протекает с заметной скоростью лишь при повышенных температурах и обычно не доходит до конца. [c.537]

Кислородные соединения фосфора устойчивы. Так, для иона ортофосфата Р04 А0°29а = —1024,5 кДж, а для водной Н3РО4 Д0°298 = —1146,1 кДж. Высокой устойчивостью обладает и молекула Н4Р2О7, содержащая связь —Р—О—Р— (ДО°298 = —2278,9 кДж в водном растворе). Для сравнения кислородных соединений с водородными укажем, что значения ЛЯ°29з и Д( °298 для фосфина (газ) положительны (соответственно 9,23 и 18,22 кДж, по другим данным 5,4 и 13,3 кДж,) что свидетельствует о неустойчивости фосфина, в отличие от аммиака (ДО°29а = —16,6 кДж). Значение АС°298 диссоциации иона фосфония на фосфин и ион Н+ близко к нулю. Отсюда следует, что водородные соединения фосфора не могли бы играть той роли в процессах метаболизма, которая выпала на долю различных производных аммиака, и, напротив, кислородные соединения фосфора вполне могли вступать в разнообразные сочетания с другими компонентами с сохранением устойчивости тетраэдрической группировки типа РО4. [c.181]

Электросюттез органических веществ. В орг. Э. различают процессы прямые и непрямые. В прямых процессах протекает обмен электронами между орг. в-вом и электродом с образованием промежуг. ион-радикалов или своб. радикалов, к-рые вступают в раал. хим. процессы. На катоде орг. в-во присоединяет электроны, образуя анионы. Если в-во содержит кратную связь, последняя разрывается с образованием анион-радикалов. Эги частицы способны взаимод. с протонами, с разув продукты гвдрирования, а также димери-зоваться и реагироваггь с нуклеоф. реагентами. Практически те же типы р-ций протекают и на аноде, только первичным процессом является отдача электронов, приводящая к возникновению катионов и катион-радикалов, к-рые взаимод. друг с другом (димеризация), с р-рителем (анодное замещение) или с присутствующими в р-ре электрохимически неактивными в-вами (р-1№ и сочетания). [c.456]

Табулированы и обсуждены имеющиеся данные по физическим и химическим свойствам полимеров изобутилена. Рассмотрены химические свойства и превращения олиго- и полиизобутиленов, которые подразделены на превращения концевых групп двойных связей (реакция присоединения и расщепления) звеньев основной цепи, боковых метильных групп (заместител ьные реакции) и распад основной цепи (деградация, деполимеризация, сшивка). В ряду различных воздействий на полимер проанализированы химические, физические и высокоэнергетические методы воздействия (реагенты и окислители, механохимия, ультразвук, плазма тлеющего разряда, ионизирующие излучения и др.). Особенно выделены направленные превращения полимеров изобутилена, открывающие пути технического применения полимеров изобутилена (каталитическое ионное гидрирование, алкилироваьше фенолов и аминофенолов, каталитическая деполимеризация и некоторые другие). Суммированы аналитические характеристики полиизобутилена спектроскопические (ИК, ЯМР) данные, касающиеся основной цепи и дефектов структуры вязкостные, реологические и молекулярно-массовые параметры их взаимосвязь и методы определения (фракционирование, озонолиз, гель-проникающая хроматография и др.). Совокупное сочетание различных методов обеспечивает высокую степень надежности полученной информации, касающейся аналитических характеристик полиизобутилена. [c.379]

Окислительное сочетание карбанионов, генерируемых из нитро-, карбонил-, кар-боксилсодержагцих соединений под действием таких окислителей, как галогены, ионы переходных металлов (Ее " , Си " ), позволяет формировать новые углерод-углеродные связи между достаточно сложными по структуре органическими фрагментами и получать соединения, трудно доступные другими методами. Однако применение в качестве окислителей галогенов (чаще всего йода) и солей переходных металлов ограничено с одной стороны большим расходом дорогостоящих реагентов, а с другой - необходимостью создания гомофазных условий для эффективного осуществления реакции путем подбора растворителей или подходящих противоионов в солях переходных металлов. [c.11]

Д, в к. подразделяют на точечные, линейные, плоскостные (двумерные) и объемные. Элементарные типы точечных дефектов — вакансии, примесные атомы замещения или внедрения, В ионных кристаллах вакансии должны быть скомпенсированы так, чтЬбы кристалл в целом был элект-ронейтрален, поэтому точечные Д. в к. возникают парами и разноименно заряжены. Пара вакансий (отсутствукуг катион и анион) наз. дефектом Шоттки, вакансия в сочетании с внесенным катионом или анионом — дефектом Френкеля. Осн, линейные Д, в к,— краевая дислокация (обрыв плоскости, в к-рой расположены атомы, ионы или центры масс молекул) и винтовая дислокация (частичный разрыв такой плоскости с замыканием образовавшихся краев на параллельно расположенные плоскости). Двумерные Д. в к, связаны, в частности, с мозаичной (блочной) структурой реального кристалла в пределах отд. блоков существует структура, близкая к идеальной блоки повернуты друг относительно друга на неск. градусов, К двумерным Д, в к, относят плоскости, отграничивающие блоки, дефекты наложения слоев в плотной упаковке и др,, а также пов-сть кристалла. Объемные Д. в к. реализуются в виде скоплений точечных дефектов, каналов, включений. [c.152]

Процессы эти в первой стадии и, очевидно, во второй связаны с адсорбцией иона таллия на поверхности, имеющей Н5 - и 5 -ионы. Таким образом, на этих стадиях по существу происходят аналогичные процессы, но приводящие сначала к молекулярному, а затем к коллоидо-дисперсному распределению одного сульфида в другом. Такая последовательность и непрерывность превращений, а также подчинение процесса закону распределения указывают на возможность расширения понятия об однородности, считая однородными фазами также и коллоидо-дисперсные системы. Учитывая сказанное, становятся понятными типы диаграмм соосаждения, и поля на них, характеризующие сочетание системе молекулярным и кол-лоидо-дисперсным раздроблением. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология