Замораживание реакции

Для практической остановки реакции применяют быстрое охлаждение реакционной смеси ( замораживание реакции ). Определите, во сколько раз изменится скорость реакции при охлаждении реакционной смеси с 40 до — 10°С, если температурный коэффициент реакции равен 2,7. [c.56]

В последние годы с развитием более чувствительной техники эксперимента (например, спектральный анализ с применением приборов, имеющих высокую разрешающую способность, замораживание реакций до очень низких температур и т. д.) удалось обнаружить существование многих свободных радикалов. В настоящее время считают, что такие вещества играют важную роль при объяснении реакций различных типов. [c.37]

Кайносимметричные электроны, будучи близко расположенными к ядру и прочно с ним связанными, придают атомам 15- и 2р-элементов известную жесткость (малую поляризуемость) электронной оболочки, большие потенциалы возбуждения валентных состояний и ионизации и целый ряд других свойств, ведущих к химическому замораживанию реакций при обычных температурах этому же способствуют малые массы 15- и 2р-атомов, а также низкие заряды их ядер. Все эти свойства важны как охранная функция в отношении устойчивости (при невысоких температурах) сложных скелетов органических соединений, предоставивших природе почти неисчерпаемый выбор индивидуально пригодных к разнообразным биохимическим функциям соединений. [c.355]

Положив, что в точке, определяемой одним из этих уравнений, происходит замораживание реакции, можно оценить входящие в них величины, рассмотрев течение, близкое к равновесному [c.24]

Для охлаждения реакционной смеси и замораживания реакции может использоваться волна расширения, образующаяся прн отражении волны разрежения от левой торцевой стенки камеры высокого давления (см. рис. 1). Можно также поддерживать такие условия, чтобы при прохождении отраженной ударной волны через контактную поверхность между обоими газами волна разрежения распространялась обратно в горячие газы, тем самым прекращая реакцию. (Определение всех терминов показано на рис. 5.) В химической ударной трубе, с другой стороны, волна охлаждения возникает при разрыве диафрагмы между рабочим газом и вакуумным резервуаром спустя несколько миллисекунд после разрыва первой диафрагмы. Эта волна движется вдоль реактора, вызывая охлаждение реакционной смеси со скоростью порядка 10 °К в секунду. [c.303]

Так как постепенный переход от [С4Р] к [СР] оказывается на практике неосуществимым, монофторид углерода приходится получать из графита и фтора в интервале 420—460° С. Ниже 400° С монофторид из графита и фтора не образуется, и лишь присутствие значительного количества НР (парциальное давление около 200 мм рт. ст.), действующего каталитически, снижает границу замораживания реакции образования [СР] до 250° С, да и то в случае особо активного, мелкораздробленного графита. Плотный, ретортный графит и в присутствии НР требует для взаимодействия с фтором температуры не менее 320° С. [c.371]

При изучении кинетики реакций проводят процесс непосредственно в датчике ЯМР-спектрометра либо отбирают пробы реакционной смеси. В первом случае вся кинетическая кривая снимается на одном образце. Можно вести реакцию в дейтерированном растворителе, но при этом трудно осуществлять перемешивание и отгон летучих компонентов. Реакцию в датчике проводят при использовании ЯМР Н и когда не требуется длительного накопления при съемке спектров. Для быстрых реакций разработан метод, основанный на использовании комплекса ЯМР-спектрометр — мини-ЭВМ [26]. По заданной программе производится сканирование выделенного участка спектра, интегрирование линий, расчет и выдача на печать кинетических параметров. Автоматизация позволяет сократить время между измерениями до 20—30 с. Метод отбора проб пригоден для изучения процессов с помощью ЯМР на любых ядрах, но связан с необходимостью замораживания реакции. О ходе процесса судят, как правило, по изменению интенсивности линий в спектре. [c.114]

В качестве меченого атома они использовали с периодом полураспада 26,8 ч. Раствор арсенита готовили растворением активной АзОз в щелочи. Изучаемые растворы получали из смеси арсенита, мышьяковой кислоты (которая не содержала радиоактивного мышьяка), соляной кислоты и иодида калия. Степень обмена за данный промежуток времени определяли после замораживания реакции добавлением воды и избытка аммиака к пробе, отобранной из системы. Арсенат-ион осаждали в виде арсената магний-аммония, который затем прокаливали. Радиоактивность полученного порошка определяли с помощью электроскопа. Специальными опытами было показано, что прямого обмена между Аз" и Аз в условиях реакции не происходит. Из скоростей обмена, измеренных при различных концентрациях реагирующих веществ в условиях равновесия с использованием зависимости скорости от концентрации, которая найдена для реакции восстановления мышьяковой кислоты в условиях, далеких от равновесия, было [c.564]

При проведении реакции в адиабатических условиях выделяющееся тепло расходуется на нагрев реагирующей газовой смеси, в связи с чем температура ее по ходу газового потока повышается. С повышением температуры скорость реагирования компонентов газовой смеси возрастет, что в свою очередь приведет к увеличению тепловыделения и т. д. Следовательно, реакция будет идти с прогрессивным саморазогревом [3]. В конечном итоге, если не принять мер к замораживанию реакции, скорость ее начнет возрастать, пока не израсходуется определенная часть исходных реагирующих веществ. С ростом температуры соотношение продуктов реакции СНгО и СО меняется, так как влияние температуры на каждую из двух последовательных реакций неодинаково. [c.100]

А. Методы быстрого смешивания реагентов и быстрого замораживания реакции [c.131]

Необходимо, по возможности, избегать холодных поверхностей (например, фланцевые соединения стенок котла или водоохлаждаемые камеры сгорания), так как около них может произойти замораживание реакции, вследствие которого каталитические ступени испытывают термическую перегрузку и значительно снижается извлечение серы. Если в кислом газе присутствует аммиак, то его следует сжигать отдельно с избытком воздуха по отношению к полному сжиганию. При очень высоком содержании аммиака иногда газы промываются водой. Время пребывания газа в камере сгорания в зависимости от концентрации Нг5 и содержания углеводорода должно составлять 1-2 с. [c.204]

Температура реакции. Реакция нитрования экзотермнчиа. При вхождении одной ннтрогруппы выделяется 152,3... 153,1 кДж/моль. Очень много теплоты выделяется также при разбавлении сериой кислоты реакционной водой. Поэтому во многих случаях прнход 1Т-ея прибегать к внешнему охлаждению содержимого колбы, д также практиковать медленное прибавление реагентов. Однако резкое понижение температуры внешним охлаждением иногда вызывает замораживание реакции, что после его снятия может привести к спонтанному выбросу реакционной массы, [c.107]

Данные табл. 4.6 и 4.8 показывают, что замораживание реакции (4.1) при течении N204 в нагреваемом канале приводит к более значительному падению давления, т. е. к усилению влияния сил трения, а при тече 1ии N204 в охлаждаемом канале — к уменьшению падения давления, т. е. к уменьшению влияния сил трения. [c.158]

В табл. 4.12 приведены результаты численного исследования сверхзвукового течения N204 в суживающемся канале. Данные расчетов показывают, что замораживание реакции (4.1) в случае сверхзвукового течения N204 в конфузорном канале обусловливает повышение давления, плотности, температуры, замороженной скорости звука, концентрации N02 и понижение скорости течения, замороженного числа Маха, содержания N204, N0, Оа-Во всех обсуждаемых случаях учет кинетики реакции [c.162]

Если бы такой подход имел место и на отечественных котлостроительных заводах, идущих на увеличение единичной мощности и уменьшение количества газомазутных горелок как на необходимое условие эффективного сжигания мазута с малыми избытками воздуха, го стало бы очевидным, что однофронтовая компоновка мощных горелок неприемлема для относительно неглубоких топок. Так, например, при горизонтальной фронтовой компоновке горелок на котлах ТГМ-84 и ТГМ-151, имеющих глубину топки около 6 м, длина горизонтального участка факела не должна быть больше глубины топки, так как в противном случае становится неизбежным удар факела в задний экран, что приводит не только к уже упоминавшемуся снижению надежности работы котла, но в ряде случаев и к замораживанию реакций горения в части объема факела, стелющегося вдоль относительно холодных труб экранов. Во избежание этих нежелательных явлений, имевших место на котлах ТГМ-84 с четырьмя горелками со средней производительностью около 7,5 т/ч [Л. 3-71] и с шестью горелками по 5 т/ч, на этих котлах для сжигания мазута с малыми избытками воздуха необходимо устанавливать 10—12 горелок (в зависимости от их конструкции) единичной производительностью около 3 т/ч. На кОтле ТГМ-151 число горелок мокнет быть уменьшено до [c.154]

Для приготовления изучаемых смесей веществ, отвечающих стехиометрическому соотношению компонентов, берут 1 н. рас-творы мышьяковой, мышьяковистой и соляной кислот, а также иодида калия. Прибавление иодида калия к раствору, содержащему мышьяковую, мышьяковистую и соляную кислоты, быстро приводит к установлению равновесной концентрации иода. Степень изотопного обмена атомов мышьяка (Аз —Аз ) между мышьяковой и мышьяковистой кислотами за некоторый промежу ток времени определяется после замораживания реакции добавлением воды и избытка аммиака к пробе, отобранной из системы. Радиоактивность арсенат-иона измеряется после осаждения его в виде магний-аммонийарсената. Эта радиоактивность сравнивается с радиоактивностью аликвотной части стандартного раствора арсенита после окисления его гипобромитом натрия до ар-сената. [c.167]

Сопоставление данных Поп, Дикстра и Эдгара с полученными в 1933—1937 гг. в нашей лаборатории результатами исследования окисления н- и изогептанов, а также циклоалкановых углеводородов в паровой фазе [10, П, 12], показывает, что применение предосторожностей, уменьшающих вероятность разложения промея оч-ных перекисных соединений (проведение окислительного процесса И накопления перекисей в кварцевой аппаратуре, замораживание реакции путем резкого охлаждения реакционной смеси по выходе из реакционной трубки, использование метода фракционированной конденсации продуктов окисления), позволяет выделить из продуктов парофазного окисления насыщенных углеводородов до 30% перекисей от веса прореагировавшего углеводорода. [c.20]

Из опыта известно, что при комнатной температуре еще можно заметить небольшую скорость для ряда реакций, имеющих энергию активации около 20 ккал1моль при 600—700° К, т. е. при 300—400° С, такие реакции заканчиваются практически мгновенно. Если энергия активации меньше 20 ккал1моль, реакция будет протекать и при температурах ниже комнатной. Так, например, реакции взаимодействия свободных атомов Н или О имеют весьма малую энергию активации, а потому способны протекать и при самых низких температурах. Наоборот, чем выше энергия активации, тем выше будет граница области замораживания реакции с акт=40—60 ккал/моль начинают размораживаться лишь при температурах в 300—600° С и делаются практически мгновенными при 700—1000°С. [c.149]

Отбор iipo6 и последующая съемка спектров — универсальный метод изучения кинетики реакций, позволяющий проводить процесс как в лабораторном, так и в промышленном реакторе, следить за ходом длительно текущих реакций, снимать спектры на любых ядрах. Некоторые затруднения могут возникнуть лишь в связи с необходимостью замораживания реакции и перевода реакционной смеси в растворитель, удобный для съемки спектра. [c.28]

Дело в том, что прямых данных слишком мало, чтобы можно было сделать выбор между этими двумя возможностями. Применение методов исследования быстрых реакций (включ-ая импульсное замораживание реакции), в которых использовались физиологические субстраты, никогда не позволяло обнаружить промежуточный ацилфермент. Совсем недавно были описаны два эксперимента, результаты которых противоречат друг другу. Данные опыта, в котором в качестве субстрата использовался эфирный субстрат — О- (гранс-/г-хлорцнннамоил) -Ь-р-фенил- [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология