Магний в виде оксалата

Определение содержания магния. Величины р/С (см. табл. 4, стр. 61) для кальция и магния близки, поэтому для раздельного их определения необходимо создать определенные условия или выводить один из ионов из сферы реакции. При анализе магния комплексонометрическим методом ион кальция, мешающий определению, осаждают в виде оксалата [c.71]

Как известно, Са + в гравиметрическом анализе осаждают D виде оксалата кальция СаСгОд-НгО. Если в растворе присутствуют также Mg2+-H0Hbi (что обычно бывает при исследовании природных соединений и продуктов производства), то вследствие соосаждения и последующего осаждения получается осадок, сильно загрязненный примесью Mg 204. Чтобы освободиться от этой примеси, полученный осадок отфильтровывают, промывают и растворяют в соляной кислоте. При этом получают раствор, в котором концентрация магния значительно ниже, чем в первоначальном, поскольку при осаждении было соосаждено только сравни- [c.118]

Другие методы определения кальция после осаждения его в виде оксалата. Титрование перманганатом. Для перманганатометрического определения кальция оксалат его обрабатывают серной кислотой и освобожденную щавелевую кислоту титруют титрованным раствором перманганата калия. Очевидно, что если осадок оксалата кальция содержит некоторое количество оксалатов стронция, бария, магния или аммония, то они будут приняты за кальций. [c.710]

Определение проводят путем комплексометрического титрования раствором трилона Б. Обычно определяют суммарное количество кальция и магния. При необходимости раздельного определения кальция и магния сначала определяют суммарное их количество. Затем в отдельной пробе осаждают кальций в виде оксалата кальция и оттитровывают магний. Кальциевую жесткость определяют вычитанием полученной величины из величины общей жесткости. В присутствии некоторых примесей ход анализа не изменяется. Медь и цинк, например, переводят в сульфиды, а чтобы не окислялся марганец, прибавляют гидроксиламин. [c.251]

Однако в зависимости от содержания различных компонентов в схеме должно предусматриваться влияние этих компонентов и их поведение в процессе анализа по такой схеме. Так, если в силикате присутствуют бор, фтор и марганец, то без изменения эта схема не может быть принята, потому что могут быть следующие отклонения 1) при выпаривании с хлороводородной кислотой будут заметны потери кремния и бора 2) бор частично будет осаждаться вместе с кремневой кислотой, а затем улетучится при обработке осадка кремневой кислоты фтороводородной кислотой 3) часть фтора может остаться в растворе и будет препятствовать осаждению алюминия и железа при действии водного раствора аммиака 4) некоторая часть бора осядет вместе с полуторными гидроксидами 5) без прибавления окислителя не весь марганец выпадает вместе с полуторными гидроксидами при осаждении водным раствором аммиака, затем он частично осаждается в виде оксалата совместно с оксалатом кальция 6) при осаждении магния фосфатом осядет также и фосфат марганца. [c.642]

Другими случаями использования метода гидролиза мочевины являются осаждение кальция в виде оксалата и бария в виде хромата В обоих случаях образуются крупные, легко отфильтровываемые кристаллы. Однако оксалат кальция, полученный по методу гомогенного осаждения, все же захватывает больше магния, чем осадок, полученный по методу Кольтгофа и Сендэла По последнему методу оксалат кальция осаждают сначала при комнатной температуре, а затем выдерживают при более высокой температуре. Это особый случай необычно резкого старения, происходящего вследствие превращения гидратов, которое, по-видимому, является особенно эффективным типом старения. [c.164]

Определение магния титрованием стеаратом калия в присутствии индикатора эриохром черного Т после осаждения кальция в виде оксалата (без отделения осадка) [606] не имеет преимуществ перед комплексонометрическими методами. Описан метод определения магния гетерометрическим титрованием раствором 8-оксихинолина [557]. Эквивалентную точку находят графически — по кривой изменения оптической плотности. Титрование длится 30—40 мин., поэтому метод не имеет практического значения. Фототурбидиметрическое титрование раствором фосфата аммония для определения магния [1042] также не заслуживает внимания, так как количественное осаждение фосфата магния и аммония происходит довольно медленно. Микрометод определения магния, состоящий в титровании водой взвеси, возникающей при добавлении к раствору соли магния смеси уротропина и КВг, до полного растворения [267], также не представляет интереса. [c.103]

На рис. 20 показана растворимость оксалатов некоторых лантаноидов и тория в серной кислоте. Представляется возможным отделить РЗЭ от тория. Растворимость оксалатов РЗЭ в растворах оксалата аммония увеличивается с возрастанием порядкового номера элемента. Осаждение в виде оксалатов дает возможность отделить РЗЭ от примесей кальция, цинка, олова, магния и ряда других элементов. На рис. 21 показана зависимость логарифма произведения раствори- [c.67]

Очищают осадок от примесей переосаждением, особенно если он легко растворяется в кислотах. Пример этому — очищение гидроокисей железа, алюминия при отделении кальция от магния в виде оксалата. [c.294]

В литературе описаны и другие электроды, использующиеся при титриметрическом определении кальция при помощи оксалата. Определение кальция проводят потенциометрическим титрованием оксалатом аммония с электродами из серебра, золота и платины [1289] или после осаждения кальция в виде оксалата потенцио-метрически определяют избыток осадителя титрованием e(IV) [1637 . Кальций можно осадить раствором оксалата натрия, избыток которого затем оттитровать раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом [46]. Таким образом можно определить кальций в присутствии 3-кратных количеств магния. В присутствии магния титруют в хлоридно-аммиачном буферном растворе с добавлением 10% нитрата аммония. Скачок потенциала в конечной точке титрования в присутствии солей магния несколько снижается. [c.75]

Когда кальция значительно больше, чем магния, то необходимо переосаждение. Для более полного отделения Са от Mg рекомендовалось проводить осаждение Ga .204 в присутствии этанола [173]. Гомогенное осаждение СаСг04 этилоксалатом уменьшает соосажде-пие магния с осадком [640, 744]. Для ра-зделения малых количеств Mg и Са осаждение в виде оксалата не годится из-за некоторой растворимости осадка. В этих условиях необходимо применять коллекторы [204]. [c.42]

Для определения магния в чугуне описаны фотометрические методы с эриохром черным Т [64, 1081]. По одному из них [64], магний определяют после отделения основной массы железа экстрагированием метилизобутилкетоном из 6 iV H I и осаждения А1, Ti, Сг, Са и остатков железа в виде оксалатов и маскирования тяжелых металлов цианидами. Метод не очень удобен, так как включает в себя несколько операций отделения и связан с применением токсичных цианидов. По другому методу [1081], тяжелые металлы отделяют осаждением в виде оксихинолинатов, затем следы металлов удаляют экстракцией их диэтилдитиокарбаминатов метод очень продолжительный и мало приемлем для массовых анализов. [c.209]

Принцип метода. Суммарное содержание кальция и магния определяют титрованием раствора комплексоном III. В другой части раствора после отделения кальция в виде оксалата, определяют магний. Относительное стандартное отклонение при определении кальция — 0,05, при определении магния — 0,07. [c.237]

Например, рекомендуется в одной части раствора определять суммарное содержание кальция и магния по эриохром черному Т, в другой — магний по этому гке индикатору после осаждения кальция в виде оксалата [686, 722]. Однако этот метод и особенно вариант его, по которому магний титруют в присутствии осадка оксалата, а содержание кальция рассчитывают по разности, не дает правильных результатов [275, 557, 612]. Это связано со значительной растворимостью оксалата кальция в воде, увеличивающейся к тому же в присутствии комплексона III. [c.39]

Для предупреждения соосаждения кальция в пробу вводят карбонат натрия перед прибавлением ш елочи [475]. При этом кальций осаждается в виде карбоната, который при титровании растворяется. Имеются работы, в которых рекомендуется мало-перспективный метод отделения кальция осаждением в виде оксалата, сульфата, вольфрамата [721], молибдата [790] с после-дуюш им раздельным определением кальция и магния. [c.52]

Известный интерес представляет возможность выполнения титрования комплексоном III в присутствии осадков, что используется, например, для определения кальция и магния в растворах, содержащих цинк и медь, влияние которых устраняется осаждением их в виде сульфидов На этом же принципе основано комплексометрическое определение магния в присутствии кальция, который осаждают в виде оксалата [c.158]

В таких же условиях осаждают и титруют кальций. Если в растворе одновременно присутствуют и магний и кальций, то сначала осаждают кальций в виде оксалата, затем, не отделяя оксалат, осаждают магний в виде арсената. После фильтрования и промывания осадки растворяют в серной кислоте — освободившуюся щавелевую кислоту титруют перманганатом (определение кальция) и затем титруют мышьяковую кислоту, как указано выше (определение магния). [c.70]

В совершенно исключительных случаях, после дву- или трехкратного осаждения кальция и стронция в виде оксалатов, барий может оказаться вместе с ними. Обычно он переходит количественно в фильтрат вместе с магнием, откуда и может быть выделен осаждением серной кислотой после удаления аммонийных солей. Прибавив при этом немного спирта, можно одновременно выделить следы стронция, если анализируемая порода была им богата. Но нельзя быть уверенным, что отделенный таким образом от магния барий представляет все количество этого элемента, содержавшееся в породе. Найденные таким путем величины почти всегда оказывались ниже истинных, вероятно потому, что в ходе анализа создаются благоприятные условия для небольших потерь бария. [c.969]

Если требуется исключительно точное определение очень малых количеств кальция, особенно в присутствии-большого количества магния, как, например, при анализе магнезита, то прямое осаждение кальция оксалатом не дает удовлетворительных результатов. Все применявшиеся раньше методы были основаны на осаждении кальция сперва в виде сульфата в спиртовом растворе, а затем в виде оксалата. Осаждение в виде сульфата предполагает, однако, отсутствие щелочных металлов, сульфаты которых большей частью трудно растворимы в спирте. Следовательно, эти методы не пригодны для анализа таких минералов, которые приходится разлагать сплавлением с карбонатом натрия, а к ним в первую очередь относится большинство природных силикатов. Пользование некоторыми удовлетворительными методами требует применения сульфата лития, по другим методам предполагается предварительное знание количества присутствующего кальция. Значительно лучший метод основан на предложенном В. Ф. Гиллебрандом способе извлечения из прокаленного остатка нирофосфата магния того малого количества кальция, которое осталось в фильтрате после осаждения кальция в, виде оксалата и перешло затем в осадок нри осаждении магния фосфатом. При приме-ненци этого метода обычное осаждение оксалатом опускают, кальций осаждают в виде фосфата вместе с магнием и определяют следующим образом. V [c.695]

При анализе горных пород масса полученной окиси кальция должна быть в среднем меньше 0,5 мг ее прибавляют к уже найденной массо окиси кальция (осажденной в виде оксалата) и вычитают после пересчета на Саз(Р04)2 из массы пирофосфата магния. Таким способом получают правильный результат определения магния. Спиртовый фильтрат, остав- [c.723]

Все эти недостатки существующих методов систематического анализа заставили Н. А. Тананаева подробно разработать капельный метод на бумаге или на пористых пластинках и дробный метод в полуми-кропробирках. В дробном методе важную роль играет выделение катионов из раствора в виде металлов. Это осуществляется с помощью свободных металлов. Последние можно использовать соответственно порядку расположения их в электрохимическом ряду напряжений магний, алюминий, цинк, железо, олово, медь. Магний и алюминий позволяют вытеснить большинство металлов из раствора. Однако удобнее применять цинк как менее активный металл, вытесняющий в солянокислой среде ртуть, серебро, медь, мышьяк, сурьму, висмут, олово. Выделив эти металлы, можно, например, дробным путем обнаруживать кальций в виде оксалата. [c.151]

Описанный выше ход анализа применим почти ко всем силикатным породам. Однако когда необходимо исключительно точное определение очень малого количества кальция в присутствии большого количества магния, надо применять метод, в котором кальций сначала осаждают в виде сульфата, а затем уже в виде оксалата (см. Щелочноземельные металлы , стр. 697). [c.964]

Из-за этого осаждение заканчивают в нейтральной или щелочной среде. Однако при образовании осадка оксалата кальция и при его стоянии может, если присутствует, захватываться катион Mg +, особенно в щелочной среде. Поэтому в присутствии магния осаждают в слабокислой среде, не применяя избытка NH OH. Прибавление NH OH уменьшает кислотность раствора, что обеспечивает практически полное осаждение кальция. NH OH прибавляют до pH 4,2. Тогда половина избытка осадителя находится в виде оксалат-иона QO ", а половина — в виде гидрооксалат-иоиа НС2О7. Это pH можно установить по индикатору метиловому оранжевому, изменяющему красную окраску на желтую при pH 4. Можно также пользоваться метиловым красным, изменяющим окраску при pH 5. [c.320]

Имеет значение и требуемая точность анализа. Высокая точность достигается обычно за счет большого увеличения продолжительности анализа, обусловленного проведением многих дополнительных операций. Так, кальций в силикатах нередко определяют после осаждения в виде оксалата кальция в присутствии магния последний в большей или меньшей степени соосаждается с СаСг04. Рели высокая точность не нужна, тогда соосаждением небольших количеств магния можно пренебречь. Наоборот, при очень точных определениях следует уменьшить соосаждение магния, для чего осадок персосаждают, на это затрачивается дополнительное время. [c.36]

С влиянием оксалат-иопа приходится считаться потому, что очень часто придгеняют отделение кальция от магния в виде оксалата. Магний титруют раствором комплексона III как в присутствии осадка оксалата кальция, так и после его фильтрования. В обоих вариантах получаются неточные результаты по магнию. Ошибки в определении магния возникают прежде всего из-за частичного растворения оксалата кальция в воде, которое возрастает в присутствии комплексона III [180]. Кроме того, при высокой концентрации оксалат-ионов наблюдается нерезкое изменение окраски раствора в эквивалентной точке вследствие образования оксалатных комплексов магния [325, 369, 466, 527, 827, 1069, 1194], что снижает точность метода. Шварценбах [4661 считает, что оксалаты нельзя применять для удаления Са, Sr и Ва при комплексонометрическом определении магния. Для отделения кальция от магния лучше использовать молибдаты и воль-фраматы [433, 456, 570, 600, 614, 618, 960, 1029, 1137, 1238], которые не мешают комплексонометрическому определению магния. Подробно см. в гл. III. [c.88]

В классическом гравиметрическом методе определения кальция осаждением его в виде оксалата в присутствии магния обычно рекомендуют прибавлять такое количество оксалата, которого будет достаточно для его соединения с кальцием и магнием, чтобы избежать недо-осаждения оксалата кальция. При этом всегда имеется некоторый риск загрязнения осадка оксалата кальция в результате соосаждения, а также последующего осаждения малорастворимого дигидрата оксалата магния. Механизм осаждения оксалата магния из пересыщенных растворов изучили Пейсач и Бриская [13]. Они показали, что скорость осаждения оксалата магния из пересыщенного раствора после образования центров кристаллизации является скоростью первого порядка и зависит от концентрации оксалата магния, но скорость образования центров кристаллизации очень низкая и является скоростью третьего порядка. [c.76]

Кондуктометрическое титрование магния представлено лишь небольшим числом работ [295, 296, 427, 636, 941, 942] и среди электрохимических методов имеет наименьшее значение. Магний кондуктометрически титруют раствором комплексона III при pH 10 (аммиачный буферный раствор) [295]. Если присутствует кальций, его осаждают в виде оксалата и, не отфильтровывая осадка, титруют магний. Алюминий и железо даже в больших количествах [c.111]

При исио.пьзоваиии в качестве защитного коллоида смеси поливинилового спирта и глицерина влияние кальция значительно дгеньше, чем с одним поливиниловым спиртом [569]. Это можно объяснить образованием кальцием комплекса с глицерином при высокой концентрации щелочи. Для устранения влияния кальция его маскируют сахарозой [13, 121, 733] или этиленгликоль-бас-(Р-аминоэтиловый эфиp)-N,N,N, N -тетрауксусной кислотой [568]. Как показал Ченери [612], последний способ наиболее эффективен. Очень большие количества кальция предварительно отделяют от магния. При отделении кальция в виде оксалата в ка- [c.120]

Важный вопрос для экстракции таннина — это свойство применяемой воды. Бикарбоиаты кальция и магния безусловно должны быть удалены, чтобы при осветлении раствора таннина посредством цинковой ныли и щавелевой кислоты последняя 1не осаждалась в виде оксалатов и не теряла своего действия. [c.293]

Экстракция циркония и тория из растворов проводилась в 3—5 приемов объемами экстрагента, в сумме равными объему водного раствора. Органическая фаза трижды промывалась равными объемами раствора с концентрацией кислоты, соответствующей кислотности исходного водного раствора. Промывные воды объединялись с рафинатом, насыщались карналлитом (солянокислые растворы) или нитратом магния (азотнокислые растворы), либо соответствующей кислотой и экстрагировали ТБФ скандий, который реэкстраги-ровался из органической фазы, осаждался в виде оксалата, прокаливался до окиси, которая анализировалась на содержание примесей. Концентрация ТБФ в органической фазе в отдельных опытах составляла 50 и 100%. [c.296]

Осаждают магний вместе с кальцием в виде фосфата по методу, изложенному в гл. Магний (стр. 719) , переносят взвешенный остаток после прокаливания в маленький стакан и растворяют в малом количестве серной кислоты, избегая избытка ее, большего чем 0,5 мл. Если прокаленный остаток растворяется с трудом, кипятят его с азотной кислотой и выпаривают До выделения обильных паров серной кислоты. На каждые 0,3 0 первоначально присутствовавшего пирофосфата прибавляют по 100 мл 75 %-ного (по объему) спирта и дают постоять раствору несколько часов или, лучше, в течение ночи, если количество кальцик очень мало . Фильтруют, промывают остаток сульфата кальция 75 %-ным спиртом и высушивают. Затем растворяют остаток в очень небольшом количестве разбавленной соляной кислоты, осаждают кальций в возможно малом объеме раствора в виде оксалата и прокаливают до окиси кальция . Если магний не подлежит определению, то осажденные фосфаты обоих металлов [c.695]

В 100 мл пробы осаждают кальций в виде оксалата (см. Вариант А ) в фильтрате осаждают магний в виде аммони+i-магнийфосфата. Для этого фильтрат ( 150 мл) подкисляют соляной кислотой в присутствии индикатора метилового красного до красной окраски. Прибавляют 10 мл раствора фосфата аммония, нейтрализуют концентрированным раствором аммиака до желтой окраски и вводят при перемешивании еще [c.294]

Применение кальция-45 позволило устанобить, что осаждение кальция и магния в виде оксалатов или фосфатов не является количественным и образующиеся осадки значительно загрязнены. С помощью натрия-22 было показано, что осадок фосфатов кальция и магния частично увлекает осадитель — фосфат натрия [170]. [c.93]

Э. А. Остроумов [Зав. лаб., 7, 20 (1938)] Э. А. О с т р о у м о в и Г. С. Масленникова [там же, 7, 267 (1938)] рекомендуют проводить осаждение сероводородом из горячего раствора, содержащего пиридин и солянокислую соль пиридина, потому что в этих усиовиях сульфиды никеля и кобальта выделяются в крупнокристаллическом виде и хорошо отделяются от марганца, кальция и магния. Пиридин не мешает последующим осаждениям кальция в виде оксалата и магния в виде фосфата. [c.458]

Кальций почти всегда осаждают в виде оксалата СаС204 HjO после предварительной обработки, имеющей целью отделение его от всех других катионов, кроме ионов щелочных металлов, магния и остальных щелочноземельных металлов. Осаждение кальция в виде оксалата никогда [c.701]

Например, Н. В. Knowles получил только 0,2 0,3 и 0,2 мг СаО во взвешенных прокаленных остатках МдгРаО., полученных при анализе трех порций по 1 г доломита (30,5% СаО и 21,5% MgO), несмотря на то что в каждом анализе кальций четырехкратно осаждали в виде оксалата, чтобы быть уверенными в полном освобождении его от магния. Осаждение проводили каждый раз в объеме, приблизительно равном 250 мл, и осадок промывали 25—50 мл 1 %-ного раствора оксалата аммония, причем обпщй объем соединенных фильтратов и промывных вод превышал 1000 мл. Практически вся потеря вследствие растворимости оксалата кальция, по-видимому, произошла при первом осаждении, потому что массы СаО, полученные после четырех осаждений, были точно такими же, как и веса, полученные после трех осаждений. ТЗольшее количество кальция, оставшегося в растворе после первого осаждения, без сомнения было вызвано более значительной концентрацией магния и аммонийных солей в растворе. [c.704]

Осаждение в слабокислом (pH = 3,5—4,5) растворе. Было предложено большое число методов для осаждения кальция в виде оксалата из растворов, содержащих свободные органические кислоты, такие, как щавелевая, уксусная, лимонная и салициловая. Эти методы ддют возможность прямо отделять кальций от железа, алюминия, титана, марганца (частично), магния, молибдена и фосфора и, хотя их следует рассматривать как быстрые методы для рядовых массовых анализов, они могут дать превосходные результаты. Были описаны методы осажде- [c.708]