Углеводороды циклоалкановые

Этот класс углеводородов представлен в нефтях бензолом и его гомологами, а также производными би- и полициклических соединений. В нефтях содержатся и углеводороды с гибридными структурами, имеющие не только ареновые циклы и алкановые цепи, но и циклоалкановые циклы. [c.147]

Назначением изомеризации является увеличение выхода п-ксилола, в меньшей степени о-ксилола, за счет других ароматических углеводородов Сз. Исходным сырьем установок изомеризации являются смеси ароматических углеводородов Св, получающиеся в различных процессах нефтепереработки. При изомеризации возможны побочные реакции диспропорционирования и гидрирования ароматических углеводородов. Для подавления побочных реакций необходимо повышать селективность катализаторов или вводить в сырье образующиеся в ходе процесса соединения (толуол, циклоалкановые углеводороды). [c.196]

Если нафталин выделяют кристаллизацией, в цикл возвращаются маточные растворы после выделения нафталина и фракции, кипящие при температурах выще 230 °С. Каталитический процесс целесообразно использовать при гидрогенизационном деалкилировании сырья, содержащего циклоалкановые и парафиновые углеводороды, а термическое гидрогенизационное деалкилирование — при переработке сырья с высоким содержанием бициклических ароматических углеводородов. При каталитическом процессе получается бессернистый нафталин, тогда как для получения подобного продукта при термическом процессе необходима гидрогенизационная очистка исходного сырья либо конечных продуктов. [c.199]

В промышленности органического синтеза ксилолы потребляются преимущественно в виде индивидуальных изомеров. Однако выделение изомеров ксилола из технической смеси задача сложная, что обуславливается, с одной стороны, высокими требованиями к качеству изомеров, с другой стороны, близостью их физикохимических свойств (см. табл. 1—3) и наличием примесей в исходном сырье. Парафиновые и циклоалкановые углеводороды, содержащиеся в сырье, образуют с ароматическими углеводородами Са азеотропные смеси с температурами кипения, близкими к температурам кипения изомеров ксилола (130—144°С), что дополнительно осложняет процесс разделения. [c.249]

Разделение тяжелой газойлевой и легкой масляной фракции на алкано-циклоалкановую и ароматическую часть проводилось в колонне с силикагелем при последовательном использовании в качестве элюентов 2,2,4-триметилпентана, бензола и изопропилового спирта [74]. Ароматическая часть далее разделялась на оксиде алюминия на углеводороды с одним, двумя и тремя ароматическими циклами. [c.61]

Углеводородная часть остажов изучена достаточно хорошо и в основном представлена алканами, циклоалканами, циклоалкано-алка-нами и аренами с различной степенью цикличности. В составе группы насыщенных углеводородов преобладают циклоалканы и циклоалкано-алканы. Арены состоят из легких (моноциклические, включающие алифатические цепочки различной длины и разветвленности), средних (би- и трициклические в виде конденсированных систем из двух-трех бензольных и циклоалкановых колец), тяжелые (полициклические углеводороды), содержащие большую долю конденсированных систем преимущественно из ареновых колец и по характеру скелета приближающиеся к первичным смолам. [c.15]

Циклоалканоарены (нафтено-ароматические углеводороды). В отдельную группу выделяют достаточно широко представленные в нефти, особенно в высших фракциях, гибридные углеводороды — циклоалканоарены. В молекуле этих углеводородов содержатся циклоалкановые и ареновые циклы. [c.23]

Показания хроматографа не всегда точны. В зависимости от избирательности стационарной фазы изо- и циклоалканы, а также алкилзамещенные ароматические углеводороды могут образовывать свои пики между пиками н-алканов или совпадать с ними. Иногда парафин предварительно пропускают через колонку с мо-лек) лярными ситами, в которой поглощаются н-алканы, а неад-сорбировавшаяся часть парафина подается на хроматограф. Это дает возможность более точно охарактеризовать состав изо- и циклоалкановой части парафина. Применение препаративной хроматографии позволяет отказаться от перегонки фракций. При препаративной хроматографии достигается высокая степень разделения, но метод этот мало производителен. [c.34]

Нефтяным воском называют группу сложных органических веществ, которые по физическим свойствам подобны в какой-то мере пчелиному воску. Нефтяные воски представляют собой твердые при комнатной температуре продукты, содержащие от 40 до 70 вес. % изо- и циклоалкановых углеводородов. В СССР быстро развивается производство защитных восков, используемых в резиновой промышленности в качестве антиоксидантов и мягчите-лей. Вырабатывают несколько видов защитных восков ЗВ-1, ЗВ-1у, ЗВ-2, Омск-1, Омск-7, АФ-1, паралайт и др. Воск ЗВ-1 получен на основе твердых углеводородов, содержащихся в филь- трате обезмасливания высокоплавкого парафина воск ЗВ-2 — на основе углеводородов петролатума. Воски Омск-1 и Омск-7 представляют собой петролатумы Омского НПК [213, 214]. Воски АФ-1 и ЗВ-1у являются сплавами парафинов и церезинов [215, 216]. [c.180]

Жидкостная адсорбционная хроматография применяется для группового разделения углеводородов на алка-но-циклоалкановую и ареновую фракции, а также для разделения аренов по степени цикличности. Хроматографические колонки заполняются силикагелем или двойным адсорбентом — окисью алюминия и силикагелем. В качестве деоэрбентов при анализе керосиновых и масляных фракций для вымывания насыщенных угле- [c.89]

Сераорганические соединения обессмоленной высокомолекулярной части нефти сосредоточены в проматических компонентах, а алкано-циклоалкановые углеводороды этой части нефти практически не содержат серы. Содержание сернистых соединений повышается с увеличением молекулярной массы фракции. Основное количество серы сосредоточено в двухъядерных конденсированных ароматических фракциях, представляющих собой, главным образом, гомологи нафталина. Содержание сернистых соединений в этих фракциях доходит до 17—60 Уо (масс.), что в пересчете на серу составляет 1—5,6% (масс.). Содержание сернистых соединений в одноядерных ароматических фракциях значительно меньше — от 1 до 26% или 0,13—2,6% (масс.) серы. Лишь в исключительном.-случае, как в высокосернистой хау агской нефти, фракция, содержащая одноядерные арены, состоит на 44% (масс.) из сернистых соединений (3% серы), а двухъядерные — на 94% (масс.) (6,28% серы). [c.198]

Лекция 1У. Циклоалкановые и ареновые углеводороды в нефтях и её фракциях. Их свойства. Влияние циклоалканов и аренов на физикохимические свойства нефтяных фракций. Методы выделения и применение циклоалкановых и ареновых углеводородов. [c.224]

Отличительной особенностью ароматических углеводородов по сравнению с парафиновыми и циклоалкановыми рав ой молекулярной массы оказывается большая плотность, а также более высокие температуры кипения и плавления. В табл. 1 представлены температуры кипения ароматических углеводородов в диапазоне давлений 0,133—101 кПа и их температуры плавления [3, с. 634— 667]. Как видно из таблицы, с введением заместителей в ядро температура кипения углеводорода повышается, при этом температура плавления резко снижается. Углеводороды с несколькими заместителями, как лравило, имеют более высокие температуры кипения, чем изомерные соединения с одним заместителем (например, ксилолы и этилбензол, триметилбензолы и изопропилбензол, тетраметилбензолы и цимолы или изобутилбензол). Из двух- и более замещенных бензолов более высокую температуру кипения имеют рядовые изомеры (о-ксилол, гемимеллитол, преннтол), а наименьшую—изомеры с симметричным расположением заместителей ("/г-ксилол, мезитилен, дурол). Симметричные изомеры в большинстве случаев обладают наибольшей температурой плавления. Температуры кипения и пла1вления полициклических ароматических углеводородов значительно выше, чем температуры кипения и плавления изомеров бензола с такой же молекулярной массой. [c.10]

В исходных нефтяных фракциях содержание ароматических углеводородов, как правило, невелико. Сырье представляет собой смесь преимущественно парафиновых и циклоалкановых углеводородов. Поэтому в основу производства ароматических углеводородов из нефти положены химические превращения углеводородов дегидрирование и дегидроизомеризация циклоалканов и дегидроциклизация парафинов. Указанные процессы термодинамически выгодны при высоких температурах и реализуются в присутствии катализаторов (каталитический риформинг) либо в некаталитических процессах (пиролиз, термический риформинг). [c.149]

Высокотемпературная каменноугольная смола, являясь продуктом глубоких термических превращений первичных продуктов пиролиза топлив, состоит из термодинамически наиболее стабильных соединений. Поэтому высокотемпературные смолы содержат лишь незначительные количества парафиновых и циклоалкановых углеводородов, а также ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями. Невелико в высокотемпературных каменноугольных смолах и содержание соединений с функциональными группами, в частности, фенолов. [c.159]

Промышленный процесс каталитического риформинга протекает при 470—550 °С. В этих условиях все углеводороды, присутствующие в исходном сырье, претерпевают те или иные превращения. Ароматические углеводороды образуются преимущественно в результате реакции дегидрирования шестичленных циклоалкановых углеводородов и дегидроизомеризации пятичленных алкилированных циклоалкановых углеводородов. В меньшей степени ароматизация является следствием дегидроциклизации парафиновых [c.173]

Основные реакции риформинга (дегидрирование циклоалканов и дегидроциклизация парафинов) сопровождаются интенсивным поглощением тепла, поэтому для проведения процесса необходим подвод тепла извне. Наиболее легко дегидрируются шестичленные циклоалканы. Например, циклогексан на высокоактивных платиновых катализаторах практически нацело дегидрируется уже при 300—310 °С. В присутствии водорода полное превращение шестичленных циклоалкановых углеводородов проходит при 400— 430°С. Ароматизация пятичленных циклоалкановых углеводородов протекает при более высокой температуре, для полного ее завершения необходима температура 470°С. Дегидроциклизация парафинов протекает при еще более высоких температурах. [c.175]

В процессе МНС (Япония) бензол-толуольная фракция, выде ленная из предварительно гидрированного бензина пиролиза, под-вергается термообработке при 595—815°С [133, 134]. Наряду с гидродеалкилированием толуола при этом протекает интенсивный гидрокрекинг парафиновых и циклоалкановых углеводородов, что благоприятствует получению бензола при последующей ректификации с высоким содержанием основного вещества (не менее 99,999%) и с исключительно низким содержанием метилциклогексана и циклогексана (по 0,0001% каждого) и толуола (0,0002%). [c.189]

В зависимости от исходного сырья и условий пиролиза можно получать либо полностью ароматизированные дистилляты, либо тяжелые смолы с небольшим содержанием парафиновых и циклоалкановых углеводородов. В последнем случае возможно применение технологических приемов, предложенных в работах [143, 144] для переработки экстрактов из газойлей каталитического крекинга. Экстракты, содержащие 18—20% нафтеновых и парафиновых углеводородов, получены при экстракции из исходных газойлей водным раствором пиридина или фенола. Высокотемпературная гидрогенизация в присутствии водяного пара при 4 МПа и 650 °С на алюмокобальтмолибденовом катализаторе приводила к разрушению циклоалканов и парафинов, а также к деструктив- [c.191]

Технология процесса гидрогенизационного деалкилирования гомологов нафталина аналогична процессам производства бензола из толуола за исключением способа выделения нафталина. Возможны два приема извлечения последнего. Так, если имеющиеся в сырье примеси претерпевают глубокую деструкцию (моноциклические ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями превращаются главным образом в бензол, парафиновые и циклоалкановые углеводороды — в легкокипящие жидкие и газообразные продукты), то нафталин практически любой степени чистоты можно получить ректификацией. Если же близкокипящие углеводородные примеси не расщепляются при гидрогенизацион-ном деалкилировании, то нафталин высокой степени чистоты может быть выделен кристаллизацией. [c.198]

При производстве ксилолов как из каменноугольного, так и из нефтяного сырья первоначально получают сложную смесь продуктов, в которой кроме ксилолов присутствуют ароматические, циклоалкановые и парафиновые углеводороды. На первой стадии выделяют смесь, состоящую из трех изомеров ксилола и этилбензола,—технический ксилол. При переработке каменноугольного сырого бензола, содержащего очень мало парафиновых и циклоалкановых углеводородов, технический ксилол выделяют простой ректификацией. Из продуктов же переработки нефти, обладающих сложным компонентным составом, ксилольную фракцию выделяют ректификацией в присутствии третьего компонента (экстрактивная или азеотропная ректификация) или жидкостной экстракцией. Про- [c.247]

Перегонка в присутствии третьего компонента, в частности, экстрактивная ректификация, чаще применяется для выделения индивидуальных углеводородов. Для получения из продуктов переработки нефтяного сырья смеси углеводородов (технического ксилола) в настоящее время применяется в основном экстракция в сочетании с вторичной ректификацией экстракта. На отечественных заводах в качестве экстрагента широко используют диэтиленгликоль, обеспечивающий извлечение ксилолов не менее 95% от потенциала с минимальным содержанием парафиновых и циклоалкановых углеводородов. Для повышения выхода ксилолов (суммы) и улучшения технико-экономических показателей применяют более эффективные экстрагенты, например, М-метил-иирролидон или смешанные экстрагенты (в частности, смесь диэтиленгликоля и М-метилпирролидона) [7]. [c.248]

Циклоалканы более сложного строения в нефтях не обнаружены, циклоалкановые фрагменты в виде пяти- и шестичлеи-иых колец могут входить в состав молекул гибридных углеводородов, включающих также ароматические циклы и алкановые заместители. В нефтях присутствуют также сложные иолицик-лические углеводороды с различным строением циклов в структуре молекулы. [c.29]

Исследование ароматической части различных советских нефтей показало, что во фракции 200—300 °С преобладают арены с 1—2 циклоалкановыми кольцами, более высококипящих фракциях появляются углеводороды с одним бензольным и 3—6 циклоалкановыми кольцами [53]. Закономерности концентрационного распределения аренов по нефтяным фракциям изучены достаточно подробно [54]. [c.31]

Очень широко применялась ректификация для разделения нефти на фракции, а также для выделения индивидуальных углеводородов из бензиновой фракции (4, 5]. В качестве одного из методов разделения узкокипящих алкано-циклоалкановых фракций использовали ректификацию при различных давлениях. Лри этом учитывалось, что для монометил-, диметил-, триметил- [c.53]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

О наличии значительного числа циклоалкановых фрагментов в общей полициклической структуре свидетельствует анализ масляных дистиллятных фракций, мальтенов, которые при катагенети-ческих преобразованиях конденсируются между собой и частично переходят в ареновые циклы. Дополнительную информацию можно получить при анализе продуктов пиролиза [359. При исследовании конденсированных продуктов пиролиза смолисто-асфальтеновых веществ установлено, что при 350 и 500 °С основные структурные группы составляют алкилциклогексаны и циклопентаны, при 500—800 °С — замещенные циклоалкены вместе с алкилбензо-лами и нафталинами, при 800 °С — дигидронафталины и полиядерные углеводороды. [c.168]

Полученные при пиролизе асфальтенов алкильные радикалы с С16—Са4 [359, 362], по-видимому, следует рассматривать как продукты разложения циклоалкановых фрагментов асфальтенов. Уместно вспомнить представления Добрянского [364] о том, что смолы и асфальтены являются промежуточными продуктами превращения исходных веществ флоры и фауны в углеводороды нефти. Последними работами [365] эта мысль была подтверждена экспериментально — при пиролизе асфальтенов получаются жидкие продукты, аналогичные сырой нефти. Из них выделены алканы, алкилциклогексаны, алкилзамещенные декалины, пер-гидрофенантрены, ароматические и тиофеновые аналоги этих соединений, а также циклические и алициклические карбоновые кислоты. Обнаружены также ациклические изопропеноиды, стероиды и другие соединения, указывающие на генетическую связь пиролизного масла с природным битумом. Авторами высказана интересная мысль о том, что карбоновые кислоты обеспечивают защиту нефти от биоразрушения и природной диагенетической активности, [c.169]

Предложенный метод дает более точную и подробную информацию по сравнению с другими известными методами, особенно о количестве и структуре циклоалкановых атомов. По этому ме- тоду средняя молекула представляется в виде молекулы углеводорода. Используя гомоморфный метод, гетероатомы заменяют соответствующими углеводородными группами. В связи с недостаточным количеством аналитических данных, число независимых уравнений, описывающих молекулярные модели, оказывается на четыре меньше, чем переменных величин. Поэтому эти переменные заменяются плавающими параметрами , выбранными таким образом, чтобы они изменялись в узких пределах и чтобы неточности в их значениях незначительно влияли на рассчитан-, ные структурные параметры. Введенные ими параметры компактность конденсированной кольцевой системы, степень замещения ароматавеских колец, сопряжение ареновых и циклоалкановых колец, вероятность замещения периферийных циклоалкановых и ареновых атомов углерода. При этом предполагается линейнде расположение кольцевых систем и отсутствие четвертичных атомов углерода. [c.174]

Закономерности концентрационного распределения аренов, Добрянский [113] подразделял все нефти по содержанию и характеру распределения аренов на три класса 1) нефти, в которых арены представлены главным образом полициклическими структурами, концентрирующимися в высших фракциях 2) нефти с максимальным содержанием аренов в средних фракциях 250—450°С 3) легкие метановые нефти, в которых арены имеют преимущественно моно- и б и циклическую структуру и концентрируются в легких,фракциях (д9 300°С). Накопление аренов в бензинах связывается с глубиной метаморфизма нефти. Высшие арены и гибридные углеводороды, содержащиеся в молодых циклоалкановых и циклоалканоареновых нефтях, постепенно разукрупняются за сч т отщепления алкильных и полиметиленовых группировок. При-этом арены переходят в относительно низкокипящие фракции и выход последних на нефть увеличивается. [c.229]

Большое число работ посвящено исследованию состава ареновых фракций различных советских нефтей. Так, исследован состав и строение фракций 200—470 °С (табл 70) [118]. Алкилбензолы присутствуют в значительных количествах во всех фракциях, в том числе и во фракции 450—470°С (13,7%). Присутствуют и гибридные углеводороды во фракции 200—300 °С преобладают арены с 1—2 циклоалкановыми кольцами, в более высококипящих фракциях появляются углеводороды с одним бензольным и 3—6 циклоалкановыми кольцами. Алкилнафталины составляют лишь небольшую часть нафталиновых углеводородов, в основном посед-ние представлены молекулами, в которых нафталиновое ядро конденсировано с 1—4 циклоалкановыми кольцами. [c.231]

Углеводороды в нефти представлены алканами, циклоалканами, голоядерными ароматическими углеводородами и структурами смешанного строения, состоящими из ажановых, циклоалкановых и ароматических фрагментов в различных сочетаниях [3...5,7...13,31,52,64]. Гетероатомные органические соединения нефти представлены в основном соединениями серы (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены), кислорода (карбоновые кислоты, фенолы, эфиры, лактоны и гетероциклические соединения) и азота (хинолины и пиридины, карбазолы, индолы, пирролы, порфирины и вещества, не извлекаемые минеральными кислотами) [3..8,31,52,53]. В нефтях обнаружено около 50 различных элементов - Ы, N3, К, Си, Ао, Аи, Ве, М , Са, 2п, 8г, Сб, Ва, Hg, Ка, В, А1, Оа, 1п, Ьа, Т1, 51, Т , Се, 5п, РЬ, V, А , 5Ь, В1, С, Мп, Ре, Со, N1, Мо, Ки, С1, Вг, I, Се, N6, ТЬ, и и другие [5,6,14,32,33,64], способных к образованию элементоорганических соединений [65]. [c.13]

Таким образом, из всего обилия циклоалкановых углеводородов, находящихся в нефти (а их идентифицировано около двухсот), единственным индивидуальным углеводородом, который выделяют в промышленности и используют в нефтехимическом синтезе, является циклогексан. Другие циклоалканы нефтей либо исйользуют в качестве высокооктановых добавок к бензинам для улучшения их антидетонационных свойств, либо перерабатывают с целью получения ароматических углеводородов. [c.73]

Поэтому важным источником ароматических углеводородов является каменноугольная смола. Основными же поставщиками моноциклическнх ароматических углеводородов, а также нафталина и его гомологов служат продукты переработки нефтяного сырья, состоящего из алкановых и циклоалкановых углеводородов, главным образом при помощи каталитического крекинга, риформинга (в особенности платформинга) и других процессов. [c.89]

Определение ароматических углеводородов. Физические константы ароматических углеводородов существенно отличаются от величин, свойственных алкановым и циклоалкановым углеводородам. Это позволяет количественно определять ароматические углеводороды в бен-i зиновых и керосиновых фракциях, если последние не содержат непредельных соединений. Если же непреч дельные углеводороды содержатся, их отделяют, опре-деляют их количество описанным ниже способом. [c.136]

Установлено, что с увеличением числа ареновых ядер ухудшается пластифицирующее действие. Наиболее высоким пластифицирующим эффектом характеризуется арены с длинными алкановыми заместителями, обеспечивающими хорошую совместимость нефтяных пластификаторов с полярными полимерами. Наиболее широко используют в качестве пластификатора при производстве шин и маслонаполненных каучуков ароматизированное масло ПН-6, содержащее до 14% алканов и алкано-циклоалкановых углеводородов, 6-8 % смол, а остальное — арены. [c.134]

В целом в истории развития процессов и схем конверсии углеводородов С5-С11 установлена тенденция к повышению селективности конверсии, которая предполагает разделение как сырья, так и продуктов конверсии по химическому признаку, т.е. по классам и группам углеводородов (иногда выделение индивидуальных углеводородов), и их раздельную конверсию. На основе установленной тенденции разработана принципиальная перспективная схема селективной конверсии циклоалкановых, ареновых и алкановых углеводородов С5-С11 нефтяного происхождения для получения высокооктановых компонентов бензина (рис. 12). Ее коренное отличие от существующих технологий состоит в выделении из смеси углеводородов С7+ алканов, которые подвергаются изомеризации, а оставшиеся циклоалканы и арены подвергаются каталитической ароматизации. В данной схеме также реализованы методы снижения содержания бензола путем удаления его предшественников из сырья и продуктов ароматизации. Разработанная схема позволяет получать компоненты бензина, соответствующие перспективным экологическим требованиям, в которых суммарное содержание бензола находится на уровне этапа 5 развития схем конверсии углеводородов С5-С11, а содержание аренов составляет около 25 % (что примерно в 2 раза ниже, чем в технологиях этапа 5), практически без снижения октанового числа за счет повышения доли алканов разветвленного строения. [c.22]

Рис. 12. Принципиальная перспективная схема селективной конверсии циклоалкановых, ареновых и алкановых углеводородов С5-С11

На основании установленной тенденции к повышению селективности конверсии разработана перспективная схема селективной конверсии циклоалкановых, ареновых и алкановых углеводородов С5-С11, позволяющая получать высокооктановый компонент бензина с суммарным содержанием аренов на уровне 25 % и бензола не выше 0,9 %, отвечающий перспективным экологическим требованиям. [c.24]

Бензины циклоалканового типа содержат 50-70%, алканового типа — 20-30% циклоалканов. Ниже представлен массовый состав углеводородов стандартного прямогонного бензина, % [c.49]