Каучуки деструкция

Средняя молекулярная масса натурального каучука составляет от 7-10 до 2,5 10 . Он хорошо растворяется в ароматических углеводородах, хлороформе, четыреххлористом углероде, не растворим в спиртах и ацетоне, стоек к действию воды, разбавленных кислот и щелочей. Плотность натурального каучука равна 0,913 т/м . Звенья натурального каучука содержат двойные связи, поэтому он реагирует с кислородом и озоном, галогенами, хлористым водородом и другими реагентами. При нагревании выше 220°С и действии кислорода подвергается деструкции. [c.425]

Стабилизация хлоропреновых каучуков. Такие свойства хлоропреновых каучуков и резин, как пластичность, эластичность и другие физико-механические показатели, ухудшаются при длительном хранении, под влиянием высоких температур и других факторов. Ухудшаются в основном свойства каучуков, полученных с применением в качестве регулятора серы и в меньшей степени меркаптана. Эти явления вызваны главным образом структурированием и деструкцией. [c.379]

Высокая реакционная способность полиизопрена требует применения эффективных методов его стабилизации. Систематические исследования показали необходимость обеспечения высокой степени чистоты полиизопрена в отношении содержания в нем примесей металлов переменной валентности (железо, медь, титан), так как соединения этих металлов ускоряют окислительную деструкцию каучука. Другой способ повышения окислительной стойкости полимера —пассивация переходных металлов, остающихся в каучуке, путем перевода их соединений в неактивную форму, не оказывающую каталитического влияния на окисление полимера. [c.221]

Но тот и другой факторы могут изменяться только в определенных пределах, выше которых процесс дает обратный эффект — понижение пластичности. Объясняется это тем, что при известных условиях наряду с расщеплением молекулы каучука — деструкцией — происходит и обратный процесс — структурирование, сопровождающийся циклизацией каучука с понижением пластичности. [c.38]

Взаимодействие п-нитрозодифениламина с полиизопреном (получение каучука с аминными группами СКИ-ЗА) протекает, по-видимому, по несколько иному механизму, скорость реакции и деструкция полимера меньше, нет четкой корреляции между молекулярной массой и концентрацией функциональных групп. [c.229]

С увеличением содержания в каучуке акрилонитрила возрастает его склонность к структурированию. Для СКН-18 в начале окисления незначительно преобладает процесс деструкции, а затем протекает процесс структурирования. Для СКН-40 на всех стадиях окисления основным является структурирование [6]. Под действием облучения БНК структурируется меньше по сравнению с БСК. [c.358]

Наиболее эффективным методом пластикации является метод механической пластикации на вальцах при низкой температуре (30—40°С). Пластикацию целесообразно проводить в две стадии, при этом достигается более эффективная деструкция каучука. С увеличением содержания акрилонитрила скорость пластикации растет. [c.362]

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

Относительная скорость изменения характеристической вязкости бутадиен-стирольного каучука в индукционном периоде окисления при термоокислительной деструкции в присутствии меди, марганца и железа и различных антиоксидантов [48] [c.631]

В настоящее время совокупность экспериментальных данных по влиянию металлов переменной валентности на окислительную деструкцию и стабильность синтетических каучуков позволяет определить максимально допустимые количества металлов, которые позволяют обеспечить стабильность каучука без дополнительного введения агентов, пассивирующих эти примеси. [c.631]

Для линейных полимеров стеклообразное состояние и высокоэластичное состояние являются нормальными состояниями, относящимися только к различным температурным условиям. Температура, при которой охлаждаемый полимер переходит из высокоэластичного состояния в твердое (температура стеклования),является важной характеристикой полимера. Каучуки, например, отличаются тем, что их температуры стеклования ниже комнатной. Полимер 11 же с более высокой температурой стеклования находятся при обычных условиях в стеклообразном состоянии, но могут переходить в высокоэластичное состояние при достаточном повышении температуры, если она ниже температуры деструкции данного полимера. [c.583]

Бутадиеновые каучуки, получаемые в растворе. К этой группе каучуков относятся статистический СКДЛ, получаемый в присутствии литийорганических соединений, и стереорегулярные ц с-1,4-полибутадиены, образующиеся под влиянием титановых, кобальтовых и никелевых каталитических систем (СКД, СКД-2, СКД-3). Эти каучуки имеют различные молекулярные параметры, в связи с этим они отличаются реологическими характеристиками, стойкостью к термомеханической деструкции, морозостойкостью и некоторыми другими свойствами вулканизатов. [c.187]

Меркаптанов содержится в нефтях меньше, чем сульфидов или тиофенов. Однако известны нефти, фракции которых являются огромным потенциальным источником меркаптанов. В настоящее время находят применение только синтетические меркаптаны. Из меркаптанов получают защитные препараты препараты для декорирования стекла, металла, пластмасс присадки к топливам и маслам препараты для сельского хозяйства ускорители полимеризации каучуков ингибиторы окисления и деструкции полимеров и др. [c.52]

Фотохимическая деструкция зависит от продолжительности и интенсивности освещения. Так, полиэтилен разрушается при освещении в течение 2—3 лет (в темноте, при обычной температуре за этот срок не наблюдается никаких изменений в структуре полимера). Жесткость пленок из бутадиенстирольного каучука после 20 дней естественного облучения в марте увеличивается на 870%, а в мае — на 1700% (в темноте за 3 года свойства этого материала изменяются только на 200 /u). [c.411]

Биологические факторы также могут способствовать деструкции полимеров. Многие из них (нитрат целлюлозы, поливинилацетат, казеин и некоторые натуральные и искусственные каучуки) подвергаются действию микроорганизмов. Однако такие полимеры, как полиэтилен, полистирол, тефлон и др., устойчивы к действию биологических факторов. Это необходимо учитывать при выборе полимерных строительных материалов. [c.411]

Скорость взаимодействия диеновых полимеров с кислородом увеличивается с повышением температуры [24], как показано на рис. Х1П-6. Из линейной зависимости скорости от ЦТ были рассчитаны энергии активации, составляющие 23,6—26,0 ккалЫолъ для различных смесей каучука. Деструкция невулканизованного каучука в условиях окисления была [c.460]

Одновремешше протекание деструкции и структурирования — причина существования оптимума В. Деструкция макромолекул вызывается термоокислительным и тепловым воздействиями. Глубина деструкции зависит от структуры углеводорода каучука. В натуральном и синтетич. изопреновом каучуках деструкция протекает в большей степени, чем при В. бутадиеновых и бутадиен-стирольных каучуков. Вто связано с наличием у первых третичных атомов углерода, приводящих к стабилизации макрорадикалов в результате диспропорционирования. [c.263]

В процессе многократных деформаций поверхностного слоя при одновременном воздействии повышенных температур и кислорода воздуха происходит ме-ханохимическая и термоокислительная деструкция и структурирование полимера, разрушение сажевых и каучукосажевых структур и другие изменения молекулярной и надмолекулярной структур. Анализ крошки, образовавшейся при истирании, свидетельствует о глубоких химических изменениях поверхностного слоя резины, связанных с окислением каучука, деструкцией молекулярных, цепей и вторичным структурированием. [c.79]

Деструкция каучука. Горячий йоздух, вырывающийся из сушилки через створ на выходе транспортерной ленты, и горячий воздух из помещения, нагретый за счет контакта с разгружаемым продуктом, транспортерной лентой и металлоконструкциями, а также водяные пары и парообразные продукты деструкции каучука через вытяжной зонт попадают в коллектор общеобменной вентиляции, где смешиваются с потоком более холодного воздуха, забираемого из всего помещения. [c.206]

Во ВНИИполимер было проведено подробное исследование процессов деструкции хлоропреновых каучуков (каучук СР и каучук П), полученных с разными регуляторами (сера и меркаптан) в присутствии и отсутствие антиоксиданта (неозона Д) по изменению содержания С = 0-, С—ОН- и С—С-групп, определенных по данным ИКС в процессах ускоренного старения (рис. 4). [c.381]

Важную роль в процессах усиления невулканизованных резиновых смесей за счет кристаллообразования играют факторы, обуславливающие появление начального ориентационного эффекта, после чего процесс кристаллизации развивается лавинообразно появление такого эффекта при растяжении связано с образованием стабильных связей каучук — каучук или сажа — каучук [6]. Увеличение молекулярной массы и введение полярных групп в полимерные цепи, находящиеся в сажекаучуковой матрице, увеличивают количество связей и ускоряют развитие процесса кристаллизации именно за счет создания ориентационного эффекта соответственно, увеличивается когезионная прочность смесей. Это положение иллюстрируется данными, приведенными на рис. 3, где представлены кривые напряжение — деформация для 3-х смесей, полученных на основе одного и того же каучука — полиизопрена с высоким содержанием цыс-1,4-звеньев, но приготовленных различным способом на вальцах в условиях, обеспечивающих отсутствие процессов механохимической деструкции наконец, на вальцах в присутствии модификатора (промотора), усиливающего взаимодействие сажа —каучук. [c.75]

По технологическим свойствам СКД-2 и СКД-3 обладают существенным преимуществом по сравнению с СКД и главным -0б 10м СКДЛ. Определенную роль в этом играет их более широкое ММР (см. табл. 3), однако и при равной полидисперсности сравниваемых каучуков указанное различие в вальцуемости резиновых смесей сохраняется. Причиной этому оказалась заметная склонность СКД-2 и СКД-3 к деструкции при обработке на холодных (25—30°С) вальцах (рис. 5). [c.193]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

На основании изучения действия серы в процессе полимеризации хлоропрена и деструкции полихлоропренсульфидов под влиянием тиурама и других химически пластицирующих веществ были разработаны условия получения низкомолекулярного хлоропренового каучука, который при химической и механической пластикации легко переходит в вязкотекучее состояние [27]. Из этих полимеров могут быть получены концентрированные растворы в менее токсичных растворителях, чем хлоропроизводные и ароматические углеводороды, в частности в смеси этилацетата и бензина. [c.375]

Несмотря на применение при анионной полимеризации циклосилоксанов очень небольших количеств катализатора, он должен быть дезактивирован или удален из полимера, чтобы предотвра-тить деструкцию последнего при высоких температурах. Описано большое число нейтрализующих или дезактивирующих добавок галогенсиланы, органические кислоты, этиленхлоргидрин, хлорид аммония, аэросил, амфотерные гидроокиси и др. [3, с. 91]. Их эффективность зависит как от природы катализатора, так и от структуры полимера. Возможно также использование при синтезе каучука термолабильных катализаторов, например четвертичных аммониевых или фосфониевых оснований и их силоксанолятов, разлагающихся выше 130°С с образованием летучих или инертных продуктов [3, с. 43, 48]. Однако ПДМС, полученный с применением силоксанолята тетраметила ммония, структурируется при 250—300 °С [54]. [c.481]

Резиновые смеси из СКПО прекрасно обрабатываются, что связано со способностью каучука к деструкции при обычных и повышенных температурах. Опыты, проведенные на вулканометрах [c.577]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

Натуральный каучук представляет собой полиизопрен строго [ипейпой структуры, отличающийся высоким средним молекулярным весом. Плохая растворимость непластицированного натурального каучука затрудняет определение его молекулярного веса. После пластикации, т. е. частичной деструкции макромолекул, молекулярный вес натурального каучука (Мос ,) колеблется около 200 ООО—300 ООО. [c.235]

Аналогичный процесс наблюдается при длительном термическом воздействии на синтетические каучуки. Во время такой вторичной термической полимеризации необходимо предотвращать возмох<ность окислительной деструкции макромолекул, что достигается нагреванием полимера без доступа во.здуха или i атмосфере азота. [c.238]

Гидрогенизация. Гидрогенизация каучуков проводится для предотвращения их деструкции под влиянием кислорода воздуха, ( диако при этом необходимо сохранить в полимере некоторое количество двойных связей, чтоби в дальнейшем иметь возможность подвергнуть полимер вулканизации. [c.246]

Полисульфиды находят применение в качестве синтетических каучукоподсбных материалов, известных под названием т и о к о-лов. Они имегот более высокий удельный вес (1,6 г/см ) по сравнению с полиуглеводородами. Из распространенных растворителей только сероуглерод вызывает некоторое набухание тиоколов. Слабые кислоты и окислительные среды не вызывают заметного разрушения этих полимеров. Деструкция их наблюдается в ще- точных растворах и концентрированных кислотах. При температуре выше 80° тиоколы иостепеино разрушаются, при охлаждении до 15° они утрачивают эластичность ниже этой температуры полимер становится хрупким. Тиоколовые каучуки вулканизуются при помощи окисей металлов. Пленки тиокола после вулканизации приобретают высокую газонепроницаемость, несколько превышающую газонепроницаемость вулканизатов натурального каучука, или полибутадиена. [c.462]

Блоксополимеризация оказалась наиболее эффективным методом модифицирования свойств натурального каучука и синтетических полиизопреновых и полибутадиеновых каучуков. Прививка каучука легко происходит в условиях его пластикации на вальцах. При вальцевании смеси полимеров на охлаждаемых вальцах в атмосфере азота происходит перетирание материала, сопровождающееся механической деструкцией его макромолеку- чярных цепей с образованием свободных радикалов, длительность существования которых достаточно велика. Большая длительность жизни этих радикалов обусловлена высокой вязкостью вальцуемой смеси, замедляющей взаимодействие макрорадика-лов, и отсутствием в реакционной среде активного реагента—кислорода. По мере увеличения концентрации макрорадикалов возрастает вероятность их взаимного насыщения с образованием новых полимерных цепей. В состав новых цепей входят блоки макромолекул обоих обрабатываемых компонентов. Таким [c.537]

Привитые сополимерные каучуки получают также холодно ттластикацне каучуков в присутствии гфививаемого моио.адера, полимеризация которого инициируется макрорадикалами, образующимися при механической деструкции каучука. [c.539]

Исследование термической деструкции полиэтилена,полипропилена, полистирола,полиметшшетакрилата,синтетических каучуков также подтвердило высокую эффективность нефтяного стабилизатора. [c.124]

Пониженное количество связанного каучука в смесях. полученных на вальцах, объясняется тем, что в результате механической деструкции каучук легче и быстрее растворяется в бентоле. Деструкция имеет тиксотропиый характер, так как через двенадцать суток система восстанавливается. Из приведенных данных видно, что природа иапытанных поверхностноактивных веществ, используемых для стабилизации диаперсии окиси, да и вообще их присутствие не влияет на количество связанного каучука. [c.202]

Озонное старение—деструкция каучуков под действием озона. Озон очень быстро реагирует с двойными С = С-связями с образованием озонидов. Распад озонидов приводит к снижению молекулярной массы. На поверхности резины появляются трещины, разрастание которых приводит к разрушению резины. В качестве анти-озонантов применяются ароматические амины, в частности пара-фенилендиамин и его производные. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология