Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алкилгалогениды эфирами

    Максимумы поглощения этих аддуктов обычно возрастают с потенциалом ионизации донора и лежат в значительно более длинноволновой области спектра, чем максимумы поглощения соответствующих Ь-комплексов в УФ-спектрах. Для комплексов атома иода с бензолом, толуолом, о- и л-ксилолами и мезитиле-ном приведены величины Ямакс 495, 515, 570, 520 и 590 ммк соответственно. На основании результатов исследования растворов иода и гексаметилбензола в четыреххлористом углероде методом флеш-фотолиза для комплекса Се (СНз) е вычислена константа равновесия К = 2,7 л/моль. Эта величина несколько больше, чем константа для комплексов элементарного иода (1,35 л/моль в ССЦ при 25°) [124]. Доказательства взаимодействия атомов иода с алкилгалогенидами, эфирами, спиртами и сероуглеродом получены методами, подобными тем, какие были использованы при исследовании комплексов атом иода — алкилбензол [132]. [c.197]


    Общий метод получения С. с.-алкилирование орг. сульфидов алкилгалогенидами, эфирами серной, фторсульфоновой, алкил(арил)сульфоновых к-т либо тетрафтороборатом [c.470]

    В известном случае отщепления по Чугаеву сначала из алкоголята щелочного металла и сероуглерода получают натриевую соль кислого эфира ксантогеновой кислоты, которая без выделения дает с алкилгалогенидом эфир IV. Этот эфир, также в неочищенном состоянии, обычно термически расщепляется при температурах 100—250°  [c.231]

    Алкилгалогениды, эфиры серной или сульфоновых кислот реагируют с анионами карбоновых кислот аналогично взаимодействию с анионами спиртов или фенолов с образованием связи С — О — С, которая в этом случае находится по соседству с карбонильной группой, так что образуется сложный эфир. По своему механизму эта реакция в корне отличается от нормальной (катализируемой кислотами) этерификации карбоновой кислоты спиртом (см. гл. 7 части IV) ). [c.185]

    Алкилирование эфирами карбоновых кислот. Было отмечено, что эфиры серной кислоты, а также сульфокислот в реакциях алкилирования напоминают алкилгалогениды. Эфиры карбоновых кислот обычно заметно отличаются своим поведением в этой реакции, хотя имеются исключения, описанные в литературе (ОК, 9, 203). Например, при реакции метилбензоата с метилатом натрия при 100° диметиловый эфир получают с выхо- [c.255]

    Простые эфиры целлюлозы, из которых наибольшее распространение получили этил-, бензил- и карбоксиметилцеллюлоза, получают 0-алкилированием целлюлозы. В качестве алкилирующего агента могут использоваться алкилсульфаты, алкилгалогениды, эфиры ароматических сульфокислот и другие соединения. Однако наибольшее применение на практике находят алкилгалогениды. Реакцию проводят в присутствии оснований, повышающих нуклеофильную активность гидроксильных групп целлюлозы. Механизм [c.415]

    Алкилгалогениды можно алкилировать простыми эфирами или кетонами, что приводит к образованию оксониевых солей в том случае, если присутствуют очень слабый отрицательно заряженный нуклеофил, который может выступать противоионом, и кислота Льюиса, которая может связывать Х [588]. Типичная методика состоит в обработке алкилгалогенида эфиром или кетовом в присутствии AgBp4 или AgSbFa. Ион серебра служит для связывания Х , а ВР4- или SbPe становится противоионом. Согласно другому методу, алкилгалогенид обрабатывают комплексом, образующимся при взаимодействии кислородсодержащего соединения и кислоты Льюиса, например R2O—BFa-f RF- RaO+BF,-, однако наилучшие результаты этот метод дает, если в одной молекуле присутствуют атомы кислорода и галогена так, что образуется циклический оксониевый ион. Простые эфиры и оксониевые ионы также вступают в реакции обмена  [c.136]


    Восстановление других классов органических соединений комплексными гидридами металлов может происходить иным путем. Так, восстановление алкилгалогенидов, эфиров сульфокислот и эпоксидов протекает как нуклеофильное замещение Sn2 типа, в процессе которого перенос гидрид-иона осуществляется атакой аниона AIH4 . Как и следовало ожидать, при восстановлении эпоксидов происходит обращение конфигурации атома углерода, атакуемого алюмогидридом лития, а в случае несимметричного эпоксида связь углерод-кислород разрывается со стороны наименее замещенной связи в соответствии со значимостью стерических препятствий в S] 2 реакциях. Восстановление винил-, циклопропил- и арилгалогенидов может проходить другим путем по карбанионно-му, четырехцентровому или радикальному механизму в зависимости от природы восстановителя и условий реакции. [c.125]

    Карбениевые ионы образуются в условиях р-ции из олефинов, спиртов, алкилгалогенидов, эфиров, а также углеводородов, содержащих Н у третичного атома углерода. Р-ция протекает через образование промежут. оксокарбениевого иона (ф-ла I). [c.489]

    Соли С-замещенных Ш-Т. при алкилированни алкилгалогенидами, эфирами серной к-ты и ароматич. сульфокислот или диазометаном образуют смеси 1,5- и 2,5-дизамещенных таутомеров, что связано с амбидеитной природой тегра-золят-аниона  [c.554]

    Если бы химику-органику позволили выбрать десять алифатических соединений, с которыми он должен был бы остаться на необитаемом острове, он, конечно, выбрал бы спирты. Из них он мог бы получить многие другие алифатические соединения алканы, алкилгалогениды, эфиры, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры и многие другие соединения. Из алкилгалогенидов он мог бы получить реактивы Гриньяра, а в результате их реакции с альдегидами и кетонами синтезировать более сложные спирты и т. д. Химический Робинзон Крузо использовал бы спирты не только как исходные соединения, но и как растворители для проведения реакций и для перекристаллизации полученных веществ. [c.482]

    При использовании в описанных выше реакциях вместо алкилгалогенидов эфиров галогензамещенных кислот или простых а-галогензамещенных эфиров (см. разд. 3.3.2) возможности применения малонового эфира в органическом синтезе существенно расширяются. Пусть, например, R = Hj OO jHj (см. две схемы выше) тогда формулы соединений I, II и III приобретут соответственно следующий вид  [c.394]

    Т. обычно получают алкилированием солей тиоциа-новой к-ты алкилгалогенидами, эфирами серн01"1 к-ты и др. алкилирующими агентами, взаимодействием р о-д а н а с органич. соединениями и др. способами (подробнее см. Роданирование)  [c.85]

    В циклогексановом ряду кислоты, содержащие карбоксильную группу в экваториальном положении, этерифицируются легче. То же наблюдается при омылении эфиров. Например, эфиры цмс-4-грег-бутилциклогексанола омыляются с большим трудом, чем соответствующие эфиры гранс-изомера. Омыление эфиров гранс-З-грег-бутилциклогексанола с карбоксильной группой в аксиальном положении происходит медленнее по той же причине. Спиртовая часть сохраняет свою конфигурацию при этерификации органических кислот и при омылении их эфиров, если реакция замещения ацильной группы, протекает по бимолекулярному механизму. В случае эфиров минеральных кислот, т. е. алкилгалогенидов, эфиров сульфоновых кислот и в ряде сложных эфиров органических кислот с третичными, а иногда вторичными спиртами омыление происходит с разрывом связи между алкильной группой и кислородом спиртовой гидроксильной группы, что приводит к рацемизации спирта. [c.116]

    Для синтейа простых эфиров методом О-алкилирования целлюлозы могут быть применены алкилсульфаты, алкилгалогениды, эфиры ароматических сульфокислот, реагенты, содержащие в молекуле трех- или четырехчленные напряженные гетероциклы (эпоксисоединения, этиленимин и его производные, этиленсуль-фид, р-пропиолактон и др.), непредельные соединения (акрило-нитрил, акриламид), ониевые соединения. Наиболее широко используются для О-алкилированця алкилгалогениды и алкилсульфаты. Остальные методы синтеза простых эфиров либо представляют чисто научный интерес, либо имеют практическое значение для синтеза таких типов простых эфиров целлюлозы, которые не могут быть получены действием алкилгалогенидов- или алкилсуль-. фатов. Характерной особенностью почти всех методов О-алкилирования целлюлозы, в отличие от способов ее этерификации, является протекание побочных реакций, приводящих к заметному увеличению удельного расхода реагентов. Как правило, расход реагентов на побочные реакции в 3—4 раза превышает расход на оснорцую реакцию О-алкилирования, [c.370]

    Как видно нз табл. 8.1, в ряду тиофена синтетические возможности метода значительно расширены за счет непосредственного введения образующихся тиолятов лития в последующие реакции с алкилгалогенидами, эфирами галогензамещенных карбоновых кислот и родственными соединениями. Например, разработан способ получения 4-бро.мтиено[2, 3-Ь]тиофбн-2-карбоновой кислоты [16], заключающийся в последовательном действии на [c.291]



Смотреть страницы где упоминается термин Алкилгалогениды эфирами: [c.137]    [c.110]   
Краун-соединения Свойства и применения (1986) -- [ c.237 , c.238 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алкилгалогениды



© 2024 chem21.info Реклама на сайте