Этерификация целлюлозы органическими кислотами

К образованию мостичных связей способны не только органические кислоты. Серная кислота не образует средних эфиров, однако фосфорная кислота может при этерификации ею целлюлозы давать, как предполагают, сшитые продукты. Так было показано, что при обработке целлюлозы однозамещенной солью фосфорной кислоты и щелочного металла получаются нерастворимые в медноэтилендиами-новом комплексе продукты при содержании фосфора более чем 1.6 %. Реакция сшивания может быть представлена следующей схемой [c.204]

Сложные эфиры целлюлозы, получаемые по различным реакциям этерификации, можно подразделить на две группы - эфиры неорганических и органических кислот. В отдельных случаях возможно получение смешанных сложных эфиров, содержащих одновременно остатки органических и неорганических кислот. [c.585]

Этерификация целлюлозы органическими кислотами. Эта реакция применяется для получения ацетата и ацетобутирата целлюлозы. [c.414]

Нитрация целлюлозы иожет быть осуществлена действием на целлюлозу как азотной кислоты, так и ее ангидрида (НгОз). При нитрации целлюлозы, в отличие от этерификации целлюлозы органическими кислотами или их ангидридами, применение катализаторов не требуется. Введение в состав нитрующей смеси других кислот, кроме азотной, объясняется только технологическими и экономическими соображениями (повышение степени набухания, удешевление состава нитрующей смеси). [c.360]

Сложные эфиры целлюлозы обычно получают этерификацией целлюлозы минеральными кислотами или ангидридами органических кислот. В отдельных случаях применяют некоторые особые способы. [c.131]

Этерификация целлюлозы серной кислотой может быть проведена и в присутствии органических разбавителей,, (дихлорэтан, толуол) Однако использование этих реагентов, по-видимому, менее целесообразно. [c.299]

Продукты этерификации эфиров целлюлозы органическими кислотами, как и нитрат целлюлозы, белые волокнистые вещества, не растворимые в воде. [c.415]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этанол и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используют главным образом для производства спиртов Сг—С , фенолов, простых эфиров, а-оксидов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.159]

В каждом глюкозном звене содержатся три ОН-группы, что делает возможным образование моно-, ди- и триэфиров. Водородные связи между ОН-группами целлюлозы при этерификации частично или полностью разрываются. Введение сложноэфирных групп увеличивает расстояние между цепями целлюлозы, и ее надмолекулярная структура изменяется или даже разрушается. Образование сложных эфиров целлюлозы теоретически возможно для всех неорганических и органических кислот, но практическое значение имеют лишь немногие из них. [c.382]

Обычно для этерификации целлюлозы применяются ангидриды. Использование хлорангидридов затруднительно из-за бурного протекания процесса и необходимости добавления к реакционной массе органических оснований, выполняющих функцию акцептора выделяющегося хлористого водорода. Использование кислот, даже таких наиболее активных, как уксусная, в условиях технологического процесса не обеспечивает получения эфиров целлюлозы с достаточной степенью замещения из-за обратимости реакции. [c.414]

Целлюлоза, как и любой другой спирт, образует простые и-сложные эфиры, причем в зависимости от условий этерификации замещается большее или меньшее число спиртовых гидроксилов. Максимальная степень этерификации отвечает триэфиру целлюлозы. Реакции этерификации целлюлозы протекают труднее, чем соответствующие реакции низших спиртов. Так, например, низшие спирты легко образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как для получения соответствующего эфира целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. несравненно более энергичный ацилирующий реагент. По-видимому, это происходит потому, что химические реакции целлюлозы протекают гетерогенно (между твердой целлюлозой и жидким реагентом), т. е. в условиях, в которых взаимодействие реагирующих веществ сильно затруднено. [c.719]

Реакции этерификации целлюлозы протекают труднее, чем соответствующие реакции для низших спиртов. Так, например, низшие спирты легко образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как для получения соответствующего эфира целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. несравненно более энергичный ацили-рующий реагент. Повидимому, это объясняется тем, что химические реакции целлюлозы протекают гетерогенно (между твердой целлюлозой и жидким реагентом), т. е. в условиях, в которых взаимодействие реагирующих веществ сильно затруднено. [c.625]

После обработки органическими растворителями препаратов природной целлюлозы и, особенно, гидратцеллюлозы значительно повышается их реакционная способность в реакции ацетилирования смесью уксусного ангидрида и пиридина. Аналогичное повышение скорости реакции после обработки целлюлозного волокна органическими растворителями (бензолом) было установлено и при окислении целлюлозы йодной кислотой . После этой обработки скорость окисления повышается в 2—2,5 раза. Значительное ускорение этерификации после обработки мерсеризованного хлопкового пуха водой и последующего вытеснения воды пиридином было установлено Никитиным при исследовании процесса фта-лирования целлюлозы (получения фталевых эфиров). [c.82]

Сложные эфиры целлюлозы можно подразделить на эфиры органических и неорганических кислот. Из эфиров органических кислот наибольшее значение имеют ацетаты, пропионаты, бутираты и ацето-бутираты (смешанные эфиры) целлюлозы, из эфиров неорганических кислот —прежде всего нитраты различной степени этерификации (с различным содержанием азота). Целлюлоза нерастворима, поэтому реакции этерификации, протекающие в гетерогенной среде, осуществляются сложнее, чем для низкомолекулярных соединений. Вследствие фибриллярной структуры природной целлюлозы, блокирования гидроксильных групп в результате образования водородных связей и наличия в волокне областей с различной упорядоченностью макромолекул большое значение приобретает подготовка исходного вещества, без которой проведение топохимической реакции иногда оказывается вообще невозможным. [c.120]

Этерификацию целлюлозы чаще всего проводят в среде соответствующих органических кислот, в которых получаемые эфиры целлюлозы хорошо растворимы. Поэтому реакция, начинающаяся в гетерогенной среде, заканчивается в гомогенной. Перед этери- [c.414]

При получении сложных эфиров целлюлозы с неорганическими и органическими кислотами активация целлюлозных материалов также является важным условием достижения равномерных по составу и по полноте этерификации продуктов. [c.141]

Хлорная кислота — наиболее сильная и стабильная из всех кис-лородсодержащих кислот хлора. Она находит широкое применение в аналитической практике, в гальваностегии, фотографии, а также как катализатор реакции этерификации, например, при ацетили-ровании целлюлозы. Хлорная кислота и перхлораты могут применяться как растворители органических веществ. [c.191]

Так же как и соответствующие эфиры простых спиртов, сложные эфиры целлюлозы могут, как правило, получаться при действии на целлюлозу различных минеральных или органических кислот, их ангидридов или хлорангидридов. Однако в некоторых случаях, например при ацетилировании, для этерификации спиртовых групп целлюлозы требуется применение более энергично действующих этерифицирующих агентов, чем при этерификации простых спиртов. Для получения сложных эфиров целлюлозы наибольшее значение имеют следующие методы [c.352]

В текстильной промышленности в качестве загустителей печатных красок и в процессах отделки волокон и тканей применяются природные коллоиды, продукты переработки природных веществ и искусственные вещества. Для разбавления и улучшения качества моющих средств при изготовлении нх, наряду с поверхностно-активными веществами, применяются и вещества, не обладающие поверхностно-активными свойствами. Для проклеивания материала (шлихта) в процессе подготовки пряжи к прядению и ткачеству применяются как природные коллоиды, например крахмал или клей, так и полусинтетические вещества, например продукты этерификации крахмала и целлюлозы, и синтетические вещества, например поливиниловые спирты, соли полиакриловой кислоты. Масла, например льняное, наносят на ткань (или волокно) в растворе органических растворителей или в виде эмульсии. [c.511]

Для количественного определения гидроксильных групп в полимерах используется способность оксисоединений взаимодействовать с ангидридами и галоидангидридами органических кислот с образованием эфиров. Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяются уксусный и фталевый ангидриды. Существует несколько методов определения гидроксильных групп в полимерах путем этерификации указанными соединениями. Наибольщее применение имеют аце-тилирование и фталирование в растворе пиридина. Этими методами производится количественное определение гидроксильных групп в поливиниловом спирте, неполных поливинилацеталях, неполных эфирах целлюлозы, полиэфирах и в других гидроксилсодержащих полимерах при условии их растворимости в этерифицирующей схмеси. [c.91]

Важность этих процессов для промышленности основного органического и нефтехимического синтеза заключается в том, что они дают возможность получать такие продукты (или полупродукты, сырье для дальнейших синтезов), как мыло, глицерин, этиловый спирт гидролизом жиров, углеводов, целлюлозы спирты Сг—С4 — гидратацией соответствующих олефинов при помощи реакций этерификации получают сложные эфиры насыщенных и ненасыщенных, алифатических и ароматических моно-и дикарбоновых кислот, используемых в качестве растворителей, пластификаторов, мономеров для дальнейших синтезов и т. д. [c.211]

Синтез сложных эфиров целлюлозы этерификацией гидроксильных групп действием органических или минеральных кислот или их ангидридов — основной метод, на котором основывается промышленность химической переработки целлюлозы. Достаточно указать на производство нитратов, ксантогенатов и ацетатов целлюлозы, чтобы оценить практическое значение этого метода. [c.16]

Для этерификации целлюлозы органическими кислотами могут быть использованы сами кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, которые по своей реакционной способноспи можно расположить в ряд КС0С1> (КС0)20>КС00Н. [c.414]

Метод этерификации целлюлозы фосфористой кислотой Н3РО3 был впервые предложен Петровым, Нифантьевым и сотрудниками Этерификация была осуществлена действием на целлюлозу раствора фосфористой кислоты в органическом растворителе при 80—100 °С или расплава кислоты в токе инертного газа Этими путями были получены кислые фосфиты целлюлозы Целл. —ОР (ОН) 2 с V = 120—130. [c.302]

Сложные эфиры целлюлозы представляют собой ацилпроиз-водные целлюлозы, получаемые этерификацией целлюлозы минеральными кислотами или ангидридами органических кислот. Наибольшее техническое значение имеют нитраты, ацетаты, ацетобути-рат и пропионаты целлюлозы. Эти продукты хорошо растворяются в ряде растворителей и применяются для производства пластмасс, лаков и пленок. [c.196]

Сложные эфиры целлюлозы образуются при действии на целлюлозу минеральных и органических кислот, а также ангидридов и галоидангидридов этих кислот. Реакция этерификации может протекать в кислой или щелочной среде, в зависимости от этерифицирующего агента. Например, ацетат целлюлозы может быть получен взаимодействием с целлюлозой либо ангидрида уксусной кислоты в кислой среде, либо хлорангидрида уксусной кислоты в щелочной среде [c.314]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом для производства спиртов Сг—С5, фенолов, простых эфиров, а-окисей, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов), а также ацетальдегида и других,соединений. Перечисленные вещества имеют очень важное применение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза (спирты, кислоты и их производные, альдегиды, а-окиси и др.), мономеров и исходных веществ для синтеза полимерных материалов (фенол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, меламин, хлоролефины, акри-лонитр11л и др.), пластификаторов и смазочных материалов (сложные эфиры), растворителей (спирты, простые и сложные эфиры, хлоролефины), пестицидов (эфиры карбаминовой и тиокарбами-новой кислот), поверхностно-активных веществ (соли моноэфиров серной кислоты) и т. д. [c.204]

Целлюлозе свойственны реакции многоатомного спирта, так как каждый цикл СеНюОз содержит три спиртовых гидроксила. Она, как и любой другой спирт, образует эфиры. Однако этери-фикация целлюлозы проходит труднее, чем низших спиртов. Так, последние образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как при этерификации целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. более энергичный реагент. [c.79]

Как и при других процессах этерификации целлюлозы хлор-ангидридами кислот, реакция должна проводиться в присутствии органических оснований, в частности пиридина. При ацилирова-нии в течение 2—3 ч при 100°С были получены эфиры целлюлозы с Y == 40—50. Для получения эфиров целлюлозы, содержащих свободную аминогруппу, продукт реакции промывали водным раствором NaOH. Таким путем были синтезированы эфиры целлюлозы и различных аминокислот (кроме а-аминокислот). [c.347]

Как показали 3. А. Роговин, Н. Н. Шорыгина и Т. И. Шейн на примере ксантогенирования раствора тритилового эфира целлюлозы в хлороформе или в пиридине, ксантогенат может быть получен при этерификации целлюлозы S2 в присутствии органического основания (например, пиридина), образующего соответствующую соль целлюлозоксантогеновой кислоты. [c.301]

Специфической особенностью этерификации целлюлозы в этих условиях является то, что реакция на поверхности раздела фаз осуществляется не между молекулами двух мономеров в низковязком растворе, а взаимодействием этерифицирующего реагента (хлорангидриды органических кислот), растворимого в органическом растворителе, не смешивающемся с водой (бензол, толуол, хлороформ), с молекулами водорастворимого производного целлюлозы (например, низкозамещенные ксантогенаты целлюлозы) в сравнительно высоковязком растворе. [c.15]

Фосфорорганические группировки могут быть введены в макромолекулу целлюлозы любым из описанных выше методов химической модификации целлюлозы, например этерификацией целлюлозы хлорангидридами фосфорсодержащих кислот — фосфорной, фосфористой [217], метилфосфоновой [218], диалкил-фосфиновых [219.] Существенными недостатками этого метода являются необходимость проведения реакции в среде органических оснований для связывания выделяющегося НС1 и деструкция целлюлозы, в результате которой ухудшаются механические свойства волокон или ткани. [c.117]

Реакции гидроксильных групп. Действием минеральных или органических кислот можно проиавести этерификацию всех гидроксильных групп целлюлозы [c.87]

Синтез может быть осуществлен путем нагревания целлюлозы в атмосфере инертного газа с небольшим количеством фосфорно-ватистой кислоты, адсорбированной целлюлозным волокном или тканью. При температуре 80—120°С получаются гипофосфиты целлюлозы с Y = 80—95. Qn целлюлозы при этерификации в этих условиях снижается в 3—3,5 раза Эти эфиры могут быть получены и нагреванием целлюлозы с раствором фосфорноватистой кислоты в органических растворителях (диметилформамиде, U), однако при этом получаются продукты более низкой степени этерификации [c.303]

Введение хлора в молекулу целлюлозы методом этерификации осуществляется при действии на нее хлоран-гидридов хлоралкановых кислот при 40—100 °С в присутствии органических оснований (пиридина, хинолина, диметил анилина) [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология