Эфиры галогензамещенных кислот

В настоящее время механизм реакции Реформатского дискутируется. Появились факты, свидетельствующие о том, что при действии цинка на эфир а-галогензамещенной кислоты образуется енолят, который затем реагируег с карбонильным соединением через шестичленное переходное состояние [c.294]

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Взаимодействие анилов со сложными эфирами галогензамещенных кислот. [c.83]

Синтез из эфиров галогензамещенных кислот и 8 2 1 фталимида калия [c.335]

К непредельным соединениям присоединяются и эфиры галогензамещенных кислот, в частности, дихлоруксусной кислоты в первой стадии процесса происходит отрыв водорода от а-углеродного атома [c.891]

Синтез трехосновных и двухосновных кислот. Конденсацией натриймалонового эфира с эфирами галогензамещенных кислот можно получать эфиры трехосновных кислот. Омылением этих эфиров с последующим отщеплением СО2 получаются двухосновные кислоты [c.302]

СИНТЕЗ а.ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ КИСЛОТ И СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ [c.166]

АМИНИРОВАНИЕ ЭФИРОВ а-ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ КИСЛОТ. [c.390]

Взаимодействие натриймалонового эфира с эфи 6 2 1 рами галогензамещенных кислот [c.335]

Аминирование эфиров а-галогензамещенных кислот но методу Габриэля [c.506]

Группировка простого эфира — это единственный пример функциональной группы, не препятствующей проведению реакции Вюрца. Сложные эфиры и нитрилы галогензамещенных кислот и галогенкетоны не могут быть использованы в этой реакции, так как атака металла происходит по карбонильной или нитрильной группе. [c.546]

Реакция важна для синтеза алкил- и диалкил-уксусных кислот (НХ и Н Х —первичные или вторичные алкилгалогениды), для синтеза дикарбоновых кислот (НХ — галогензамещенный эфир), ненасыщенных кислот (К X — ненасыщенный галоге- [c.538]

Положение карбонильной полосы поглощения в ИК-спектре сильно зависит от заместителей при карбонильном углероде. В коротковолновой области (от 1740 см- и выше) расположены характеристические полосы поглощения ацилхлоридов и ангидридов карбоновых кислот, а также а-галогензамещенных карбонильных соединений в средней области спектра (1750— 1700 ом- ) проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам и кетонам. Амиды карбоновых кислот и гетероаналоги карбонильных соединений, как, например, азометины и оксимы (валентные колебания связи С —Ы), поглощают ниже 1700 см . [c.139]

Механизм катализируемого кислотами гидролиза такой же, как и механизм катализируемой кислотами этерификации [см. схему (Г.7.34)]. Кислотным гидролизом пользуются только в тех случаях, когда образующаяся кислота неустойчива к щелочи (например, в случае галогензамещенных эфиров жирных кислот). [c.99]

Для выбора разделяющих агентов по растворимости полезны некоторые эмпирические закономерности. Так, взаимная растворимость уменьшается по мере удаления друг от друга членов следующего ряда вода — низшие жирные кислоты — гликоли — амиды — низшие спирты — низшие амины —низшие кетоны — низшие альдегиды — нитропроизводные углеводородов — эфиры — галогензамещенные углеводороды — углеводороды [39]. [c.52]

Восстановление галогенгидринов алюмогндридом лития подобно восстановлению галогензамещенных кислот [929,930,938] и их эфиров [437, 438, 929, 930] (см. также 12.1.1.3 и 12.1.1.5) не укладывается в простую схему 5,у2-реакций. Они восстанавливаются легче, чем соответствующие алкилгалогениды. Галогенгидрины являются промежуточными продуктами восстановления галогензамещенных кислот и их эфиров до соединений, не содержащих галогена, и дают разнообразные продукты реакции [928,930,934]. Восстановление галогензамещенных лактонов в диолы протекает по более простой схеме [1895]. [c.265]

При использовании в описанных выше реакциях вместо ал килгалогенидов эфиров галогензамещенных кислот или простых а-галогензамещенных эфиров (см. разд. 3.3.2) возможности применения малонового эфира в органическом синтезе существенно расширяются. Пусть, например, R = Hj OO jHj (см. две схемы выше) тогда формулы соединений /, II и III приобретут соответственно следующий вид [c.394]

Если применять в качестве телогена эфиры хлоругольной кислоты, то можно получать из олефинов эфиры галогензамещенных кислот или эфиры непредельных кислот. Так, например, этилен с метиловым эфиром хлоругольной кислоты при 35—150° С и давлении 1400 атл1 в присутствии AI I3 после обработки реакционной смеси спиртовой щелочью дал метиловый эфир акриловой кислоты [23] [c.148]

Катализаторами рацемизации а-галогензамещенных кислот и их эфиров являются ионы галогенов. По-видимому, многие процессы, считавшиеся ранее примерами авторацемизации, на самом деле идут под влиянием следов катализаторов. Так, было показано, что авторацемизацию эфира бромянтарной кислоты можно остановить, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома. По-видимому, и ничтожная щелочность, возникающая при выщелачивании стекла, также может катализировать рецемиза-цию так, раствор (+)-мононитродифеновой кислоты XXXV в циклогексаионе рацемизуется в стеклянном сосуде примерно в 60 раз быстрее, чем в кварцевом. [c.114]

Обширный экспериментальный материал, имеющийся по реакции Реформатского, невозможно уложить в рамки классического варианта, по которому из альдегидов или кетонов и а-галогенэфиров в присутствии цинка получаются р-оксиэфи-ры. В последние годы все шире и шире проявляется тенденция использовать в качестве исходных веществ соединения других классов. Так, в качестве карбонильного компонента с успехом применяются не только альдегиды и кетоны, но и такие соединения, как хиноны и хинолацетаты, сложные эфиры и нитрилы, хлорангидриды и кетены и даже основания Шиффа и простые эфиры. В качестве галогенсодержащего компонента, кроме а-галогенэфиров и их винилогов, широко используются эфиры галогензамещенных дикарбоновых кислот, р-галогенэфиры, а-галогенкетоны, амиды и нитрилы а-галогенкислот и другие соединения. [c.15]

Ароматическое кольцо или ол е ф и н. Посредством присоединения к ароматическим углеводородам, фенолам, простым ариловым эфирам, галогензамещенным, анилинам и подобного рода соединениям можно ацилировать соединения следующих типов триалкилсилилбензолы, ферроцены, фураны и эфиры фуран-карбоновых кислот, тиофены, пирролы и сложные эфиры пирролов, карбазолы, индолизины [c.122]

Поэтому а-галогенкислоты можно легко превратить в различные производные карбоновых кислот. На рис. 20-1 показаны некоторые типичные реакции, в которые вступают а-галогевзамещенные карбоповые кислоты. Обычные а-галогензамещенные сложные эфиры получают этерификацией а-галогензамещенных кислот, как показано ниже [c.168]

Большая серия галогензамещенных в ядре бензилиминоди-уксусных кислот получена взаимодействием соответствующих галогенметильных производных ароматического ряда с диметиловым эфиром иминодиуксусной кислоты в среде бензола с последующим омылением выделенных эфиров гидроксидами натрия либо лития [65] (схема 1.1.48). [c.39]

Иной метод получения таких циклических структур заключается в нагревании эфиров а-галогензамещенных кислот с -оксиэтилдиметиламином с образованием галогенных четвертичных аммониевых солей 2-морфолона. Механизм реакции неизвестен, но, он, по-видимому, должен включать переэтерификацию и атаку аминным азотом а-углеродного атома эфира -галогенкислоты 821, как показано на стр. 423. [c.422]

Углеводороды, галогензамещенные углеводороды — эфиры двухосновных кислот и муравьиной Г алогензамещенные углеводороды -углеводороды Г алогензамещенные углеводороды — галогензамещенные углеводороды Галогензамещенные углеводороды — вода [c.18]

Устойчивость реактива Виттига находится в прямой зависимости от способности углеводородного радикала рассредоточивать в рицательный заряд. Среди соединений, обладающих достаточной устойчивостью я вместе с тем высокой реакционной способностью, Иолухивают внимания илиды, образуемые при действии на трифе-НИЛфосфин эфиров оь-галогензамещенных кислот [c.41]

Токсическое действие. Выраженные наркотические свойства С.Э. связывают с действием целой молекулы. В организме под влиянием ферментов (различных эстераз) С.Э. гидролизуются, поэтому характер их токсического действия в значительной степени зависит от образующихся в процессе гидролиза кислот, в меньшей степени — от спирта. Характер, место и сила действия зависят от скорости гидролиза. Эфиры, при гидролизе которых образуются сильные кислоты (они гидролизуются быстро и освобождают большое количество ионов водорода), раздражают преимущественно слизистые оболочки дыхательных путей. Типичным примером служат С.Э. галогензамещенных кислот (хлорму-равьиной или хлоругольной, галогенуксусных). Некоторые из этих соединений обладают и высокой общей токсичностью, обусловленной токсичностью продуктов распада. С другой стороны, С.Э. жирных кислот обладают лишь слабыми раздражающими свойствами. Вследствие высокого коэффициента распределения паров накопление в организме до высоких концентраций при вдыхании С.Э. происходит довольно медленно, что и обусловливает слабый наркотический эффект. Поэтому опасность внезапных острьк отравлений не так велика, как при вдыхании углеводородов. С.Э. кислот и непредельных спиртов обладают более выраженньши раздражающими свойствами винилацетат более выраженным, чем этилацетат. Еще сильнее становится раздражающий эффект при включении в спиртовую часть молекул С.Э. галогенов. Наличие двойной связи в кислотном радикале, по-видимому, меньше влияет на усиление раздражающих свойств. Особой токсичностью обладают С.Э. муравьиной кислоты и метиловые эфиры. Особенностью С.Э. этиленгликоля является образование в процессе метаболизма в организме щавелевой кислоты. С.Э. ароматических кислот сравнительно менее опасны в связи с низкой летучестью. [c.643]

С. Н. Реформатский разработал реакцию получения -окси-карбоиовых кислот взаимодействием альдегидов с эфирами а-галогензамещенных кислот под действием металлического цинка. [c.655]

В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические, жирнв-ароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны, а также а,Р-непредель-ные соединения. Аналогично эфирам а-галогензамещенных кислот реагируют другие соединения, содержащие активный атом водорода а-галогенсульфоны, а-галогенкетоны, амиды а-галогенкарбоновых кислот и т. п., например [c.161]

Хотя рекомендуется использовать эфиры бензойной кислоты, однако серебряные соли уксусной кислоты [10,22], пропионовой [22] и масляной [20, 22] кислот также нашли применение, особенно для получения галогензамещенных сложных эфиров. Следует указать, что вторая стадия реакции олефина с серебряной солью уксусной кислоты и эквимолекулярным количеством йода в бензольном растворе протекает медленно, и наряду с диэфиром образуются также йодацетаты, отделить которые бывает нелегко [10]. [c.464]

Если ионы нитрония образуются медленно, а ароматическое соединение по реакционной способности близко к бензолу, ионы нитрония будут расходоваться тотчас же по мере их образования. Такое положение наблюдается при нитровании азотной кислотой в уксусной кислоте или в нитрометане, взятых в качестве растворителей. В этом случае скорость зависит от концентрации ароматического соединения и от эффективности образования ионов нитрония. Если реакционная способность ароматического соединения меньше реакционной способности бензола (например, этилой дй эфир бензойной кислоты, галогензамещенные бензолы и т. д.), скорость нитрования будет зависеть только от концентрации ароматического соединения (реакция псевдопервого порядка) [c.323]