Феназин восстановление

Остальные точки кривой и Е могут быть сняты на 50%- и 150%-ных стадиях окисления, которые называются потенциалами полуволны, т. е. в этих точках Е=Е , / —>5+е нЕ=Е , 8 Т +е. Чем больше разница между Е аЕ , тем вероятнее образование наполовину восстановленного феназина. Однако [c.539]

Точка пересечения трех кривых Е , Е и Е находится при pH 3,2. При значениях pH, меньших 3,2, образование наполовину восстановленного феназина становится заметным," так как Е значительно меньше, чем Е . При значениях pH, больших 3,2, наполовину восстановленный феназин не способен [c.539]

Прн восстановлении о-нитроаяилина [105, 120] как побочная реакция реализуется особый тип реакции конденсации с образованием Производного феназина, В этой реакции (см. гл. 18) Происходит двойное присоединение по Михаэлю 0-феинленди-амнпа к промежуточному о-хинондиимину. В подходящих условиях этот дннмнп могут атаковать другие нуклеофилы. [c.306]

Восстановление о-динитробензола в щелочных растворах при потенциалах первой волны (—0,7 В) также приводит к о-нитрофенилгидроксиламину [132] В слабокислых средах могут образовываться производные феназина [120] [c.308]

Окисление о-аминодифениламинов. При окислении хлорным железом или некоторыми другими окислителями о-аминодифениламины обычно гладко превращаются в феназины. Поэтому выбор этого метода зависит от быстроты и легкости, с которой может быть получен и выделен замещенный дифениламин. Обычным способом получения последнего является реакция между замещенным о-нитрохлорбензолом и замещенным анилином с последующим восстановлением. В старых работах для восстановления о-нитродифениламина широко применяли хлористое олово но, как было показано Эльдерфилдом [61], следует, по-видимому, предпочесть каталитическое восстановление, позволяющее избежать выделения промежуточного о-аминодифениламина. Основные стадии окислительного получения феназинов показаны ниже. Эти реакции имеют значительное число вариантов, которые можно разделить на определенные обобщенные группы, указывающие на вероятный механизм реакции. Эта классификация основана на старых выводах Нитцкого [62], [c.515]

В случае простых соединений феназина можно избежать двухстадийного восстановления и последующего окисления нитродифениламина, заменив этот способ методом Уотермена и Вивьена [64], которые синтезировали 2-метокси-феназин (выход 49%), 2-хлорфеназин (выход 30%), 2-метилфеназин и другие феназины следующей общей реакцией [c.516]

Наконец, легкость и уникальность замыкания цикла в тринитропроиз-водных может быть объяснена большей тенденцией нитрогрупп в полинитросоединениях образовывать хиноидную структуру [78], которая может затем замыкаться путем выделения элементов нитрита натрия. К сожалению, исследователи не сообщают о присутствии в реакционной смеси нитрита натрия, вследствие чего вопрос о том, имеет ли также и здесь место окисление — восстановление, остается нерешенным. Во всех случаях замыкание цикла происходит частично вследствие стремления промежуточного продукта образовать более устойчивую структуру, возможную в данных условиях реакции, которой обычно является циклическая система феназина. Хиноидный механизм замыкания цикла пригоден также для объяснения реакций получения феназинов, описанных в следующих разделах. Он упрощает и объясняет ряд сложных и разнообразных реакций. [c.521]

До работ Михаэлиса считали, что восстановление п-бензохинона или подобных соединений включает передачу двух электронов с образованием гидрохинона, но что при этом может образоваться комплекс (называемый мери-хиноном), содержащий по одной молекуле хинона и гидрохинона. Эти взаимо-.действия арифметически эквивалентны передаче одного электрона. Однако -Михаэлис потенциометрическими исследованиями с несомненностью доказал, что восстановление многих хинонов представляет собой передачу одного электрона с образованием семихинона, существующего в определенных границах pH как свободцый радикал. В системе феназина могут быть использованы следующие символы для обозначения различных входящих в ее состав разновидностей —восстановленный феназин (дигидрофеназин), 5—наполовину восстановленный феназин (свободный радикал), Т—полностью окисленный феназин (феназин), М—мерифеназин (1 1 эквимолярная смесь R и Т). [c.538]

Уравнениями для обратимого окисления до наполовину восстановленного -феназина (свободного радикала) (а) и до мерифеназина (б) следующий [c.538]

Следует отметить, что потенциал Е зависит от отношения SIR в случае образования наполовину восстановленного феназина (S) и от фактора M/R в случае образования мерифеназина (Ai). В таком случае первым критерием образования наполовину восстановленного феназина является кривая потенциометрического титрования, которая не зависит от объема или разбавления раствора. Во-вторых, кривая должна иметь характерную S-образную форму (К =100 ООО, рис. 1), если имеет место двухстадийное окисление, где продуктом первой стадии является наполовину восстановленный феназин. С другой стороны, если окисление представляет собой одностадийный процесс, не проходящий через чэбразование наполовину восстановленного феназина, то кривая должна быть подобна кривой К = 0, как показано на рис. 1 [139]. [c.538]

К существованию или присутствуют лишь его следы, так как потенциалы меньше, чем потенциалы 1. Более того, каждый прямолинейный отрезок кривой представляет область, в которой преобладают отдельные чистые виды ионов, а каждая промежуточная часть кривой представляет область переходных смёсей [143]. Так, линия 2 представляет кривую потенциала полуволны наполовину восстановленного феназина (5) в процессе его окисления до 1-оксифеназина (Т). [c.540]

Более определенно, при pH ниже 1,3 наполовину восстановленный феназин окисляется в дисоль 1-оксифеназина, а при более высоких значениях pH— в моносоль. В случае кривой Е1 при значениях pH 3,2 или ниже, указывающих на присутствие только одного вида ионов, таких осложнений не имеется. [c.540]

Оксифеназин (Г) лимонно-желтый, а восстановленная форма (/ ) бесцветна наполовину восстановленный свободный радикал (3) зеленый, и зеленый цвет наблюдается только при pH, меньших 3,2. Все окислительно-восстанови-, тельные кривые феназинов, которые могут образовать наполовину восстановленные феназины, по форме подобны кривым 1-оксифеназина. Михаэлйс [1391 приводит список таких соединений. В общем можно констатировать, что в ряду феназина образование свободного радикала имеет место в кислом растворе и что свободный радикал стабилизируется благодаря резонансу нечетного электрона в ионе, как показано ниже. Мюллер [144] изучал образование семихинона 1-оксифеназина с помощью ртутного капельного электрода. [c.540]

Феназины и их роль в биологических системах. Обсуждение окисления феназинов будет неполным, если не указать биологического значения образования наполовину восстановленных феназинов. Эта стадия действительно составляет важное средство понижения огромного энергетического барьера обычного окисления воздухом. [c.542]

Поэтому следует ожидать, что некоторые фенамины могут действовать как переносчики кислорода в процессах метаболизма биологических систем.В идеа-лефеназин должен быть тем веществом, которое образует наполовину восстановленный феназин в полном равновесии с компонентами клетки и воздухом, восстанавливаясь в процессе метаболизма клетки и быстро окислясь сноваф воздухом. Как видно из противоречивых сообщений, это условие соблюдается редко. Диккенс и Мак-Илвейн [151] показали, что феназины могут действовать как переносчики кислорода в метаболизме монофосфатов гексоз некоторыми тканями и что их активность может соответствовать в первом приближении нормальным потенциалам, как показано в табл. 6. [c.542]

Уэйл-Малерб [1521 провел аналогичное исследование дегидрирования оксиглутаровой кислоты (табл. 6). Оба автора признают важность как химического строения, так и электродного потенциала. Можно также указать, что изученные до сих пор биологические системы не находятся в равновесии при тех значениях pH, при которых происходит заметное образование наполовину восстановленного феназина. Михаэлис и Смит [1531 не нашли соответствия между окислительно-восстановительными потенциалами и количеством кислорода, поглощаемого дрожжами при брожении. Стееншолт [1541 заметил усиленное поглощение кислорода тканью печени в растворе фосфата Рингера, содержащем 1-метокси- или 1-оксифеназин. [c.542]

Михаэлис с сотр. [1] показали, что в случае восстановления некоторых ароматических соединений (например, феназина и его производных, метил-виологена—диметил- у,у -дипиридилдихлорида,—нафтохинонсульфоната и др.), образующих обратимые редокс-системы, процесс переноса электронов идет в две стадии [c.160]

Этим путем было показано, что при восстановлении гетероциклических оснований из ряда хинолииа, акридина и феназина получаются продукты радикального типа, как, например, (I) [c.21]

Для иллюстрации окислительно-восстановительной реакции, протекающей в две стадии, приведем реакцию синего феназино-вого красителя, обладающего антибиотическими свойствами, — пиоцианина, вырабатываемого Ba illus pyo yaneus, иногда возникающего в гное. При частичном восстановлении пиоцианина образуется зеленый семихинон, состоящий из парамагнитных радикал-ионов [c.513]

Восстановление феназина в мезо-дигидрофеназин [c.276]

АЗИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ — производные фена-зина образуются при введении п цикл в положении 3 и 6 ауксохромов (амино- или замещенных аминогрупп). Как все хи-нониминовые красители, А. к. при восстановлении переходят в бесцветные лейкосоединения, к- рые уже при действии кислорода воздуха вновь в красители. А. к. делятся на три группы 1) производные феназина, (ге имеющие арильных остатков (I) э у р о д и н ы 2) незамещенные аминопроизводные фенилфеназония (с а ф-р а н и н ы, II) или нафтофеназония (р о з и н д у-лины, изорозиндулин ы, III) 3) произ- [c.29]

Восстановленные флавопротеиды становятся в свою очередь субстратами в реакциях с другими акцепторами электронов, благодаря чему окисленная форма кофермента регенерирует. Поскольку природные акцепторы электронов для этих реакций в лаборатории часто недоступны, определение флаво-протеидов часто проводят с помощью синтетических акцепторов электронов (см. гл. XV), таких, как метиленовый синий, индофенол, феназин, тетразо-лиевые красители или молекулярный кислород. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология