Феназин окисление

Нафтиламин устойчив при хранении в темноте в отсутствие кислорода. При окислении на воздухе, вероятно, образуется дибензо-[Ь, ]-феназин-4, 1 1- q [5]. В качестве побочного продукта при реакции Бухерера образуется, по-видимому. бис- (2-нафтил-8-С ) -амин. [c.630]

Мовеин также является производным феназина. Был получен Пер--киным при окислении анилина, содержавшего заметные количества о- и [c.753]

Остальные точки кривой и Е могут быть сняты на 50%- и 150%-ных стадиях окисления, которые называются потенциалами полуволны, т. е. в этих точках Е=Е , / —>5+е нЕ=Е , 8 Т +е. Чем больше разница между Е аЕ , тем вероятнее образование наполовину восстановленного феназина. Однако [c.539]

Природа реакций окисления, описанных в этсм разделе, разнообразна, но все они связаны с применением пиролитической техники. Лучше управляемое получение феназинов окислением в водной среде описано на стр. 515. [c.513]

Химический метод определения фенантрена [43, с. 378—381] основан на окислении фенантрена до 9,10-фенантренхинона йодноватым ангидридом в ледя-иой уксусной кислоте, переводе 9,10-фенантренхинона в бисульфитное соединение и осаждении его о-фенилендиамином в виде нерастворимого фенантрена-9,10-феназина. Аценафтен определяют окислением в нафталевую кислоту или нитрованием до мононитроаценафтена, пирен — хлорированием до тетрахлорпирена, хризен — по разности между содержанием пирена и суммы пирена и хризена, найденной при получении их бромпроизводных [54]. [c.132]

Описанный ряд реакций предложили Вреде и Штрак Пиоцианин может быть также получен фотохимическим окислением метосульфата феназина . [c.425]

Каким бы ни был механизм образования феназин-1,6-ди-карбоновой кислоты (6.57), в настоящее время ясно, что она является первым феназиновым продуктом и предшественником других феназинов, синтезирующихся по ответвляющимся и альтернативным путям. Некоторые из этих путей показаны на рис. 6.10. Считается, что ОН-группы при С-1 и С-6 вводятся прямым окислительным замещением карбоксильных групп, в то время как ОН-группы в других положениях появляются в результате обычного ароматического гидроксилирования. Ы-Окисление, приводящее к образованию М-оксидной структуры иодинина, представляет собой ферментативный процесс. [c.243]

Применение искусственных синтетических) красителей началось с открытия мовеина. В 1856 г. Перкин попытался синтезировать хинин, для которого в то время была известна только молекулярная формула. Среди других операций он проводил окисление гидросульфата анилиния (сульфата анилина) дихроматом калия. Полученный черный осадок содержал около 5% пурпурно-красного красителя, окрашивавшего шерсть и шелк. Поскольку его окраска напоминала окраску цветка мальвы, краситель был назван мовеином (от французского названия мальвы — mauve). Установить строение мовеина удалось О. Фишеру в 1890 г. Он оказался одним из многократно замещенных феназинов (см. раздел 3.11.3, феноксазиновые, фентиазиновые и феназиновые красители). [c.733]

При окислении ароматических о-диаминоз в концентрированном водном растворе хлорным железом образуются диамино-феназины, например (VI) Если в смеси имеется избыток свободной соляной кислоты, продукт реакции может быть загрязнен примесью оксиаминофеназина (VII) [c.384]

Образование четвертичной соли у любого гетероциклического атома азота (или соответственно образование третичной соли по атому кислорода или серы) изменяет название феназина в феназоний, фен оксазина—в феноксазо-ний и фентиазина—в феназтионий. Суффикс оний употребляется здесь в более широком смысле, а не только для идентификации четвертичного атома азота. Он относится также к любым структурам, эквивалентным по степени окисления. Например, соединение А по своей структуре может быть признано только феназином. [c.507]

Все эти реакции протекают через стадию промежуточного образования свободного радикала с последующей циклизацией и образованием феназина и других продуктов, появления которых следует ожидать по свободно-радикальному механизму. Не исключена возможность, что пурпурный конечный продукт внутреннего индикатора окисления (дифениламиносульфонат натрия) имеет структуру феназониевой соли. Условия титрования приближаются к условиям синтезов Виланда и идентичны с условиями, предлагаемыми другими авторами, которые будут описаны ниже (стр. 537). Однако в настоящее время предполагают (это не доказано), что пурпурный конечный продукт в действительности представляет собой дифенилбензидиновый фиолетовый [47]. [c.514]

Получение реакциями окисления. Окислительные методы получения феназина охватывают группу различных реакций, приводящих не только к простым феназинам и феназониевым солям, но также к получению значительного числа красителей. В этом разделе сначала будут рассмотрены наилучшие окислительные методы для получения с приемлемыми выходами феназинов, использующихся как таковые или в качестве промежуточных продуктов для других синтезов. Затем будут обсуждены три применяемых на практике общих метода получения феназиновых красителей, в которых цвет ценится больше, чем их однородность. Эти два описания до некоторой степени перекрывают друг друга. [c.515]

Окисление о-аминодифениламинов. При окислении хлорным железом или некоторыми другими окислителями о-аминодифениламины обычно гладко превращаются в феназины. Поэтому выбор этого метода зависит от быстроты и легкости, с которой может быть получен и выделен замещенный дифениламин. Обычным способом получения последнего является реакция между замещенным о-нитрохлорбензолом и замещенным анилином с последующим восстановлением. В старых работах для восстановления о-нитродифениламина широко применяли хлористое олово но, как было показано Эльдерфилдом [61], следует, по-видимому, предпочесть каталитическое восстановление, позволяющее избежать выделения промежуточного о-аминодифениламина. Основные стадии окислительного получения феназинов показаны ниже. Эти реакции имеют значительное число вариантов, которые можно разделить на определенные обобщенные группы, указывающие на вероятный механизм реакции. Эта классификация основана на старых выводах Нитцкого [62], [c.515]

В случае простых соединений феназина можно избежать двухстадийного восстановления и последующего окисления нитродифениламина, заменив этот способ методом Уотермена и Вивьена [64], которые синтезировали 2-метокси-феназин (выход 49%), 2-хлорфеназин (выход 30%), 2-метилфеназин и другие феназины следующей общей реакцией [c.516]

Этим путем Мак-Комби, Скарбороу и Уотерс [5] синтезировали 2-галоген-феназины, но выходы последних составляли лишь около 5%. Однако то общее положение, что конденсация, при которой образуются бензофеназины, облегчается, если удалять воду, приложимо также и к окислительным методам [68]. Окисление 9,10-дигидропроизводного азотной кислотой дает 7 г фена-зинового соединения. [c.517]

Томлинсон [69] тщательно изучил получение ряда о,о -диаминодифенил-аминов и их последующее окисление до феназинов, как показано в следующем уравнении [c.517]

Выходы, как правило, лимитируются больше легкостью получения диамино-соединения, чем почти количественной стадией окисления. Как уже упоминалось ранее, Эльдерфилд [61] улучшил общие выходы, восстанавливая полинитросоединения каталитически, с целью сделать доступными 1-амино-З-меток-сифеназин (общий выход 28%) и 1-амино-3-метокси-6-хлорфеназин (общий выход 20%), которые представляют интерес для получения противомалярийных средств—производных феназина. [c.517]

Принимая во внимание правила а, б и в, течение процесса окисления при получении феназинов можно объяснить лучше с помощью образования хиноидных промежуточных продуктов. Облегчение замыкания цикла и элиминирования групп в о,о -дизамещенных дифениламинах может быть представлено следующим образом [c.520]

Наконец, легкость и уникальность замыкания цикла в тринитропроиз-водных может быть объяснена большей тенденцией нитрогрупп в полинитросоединениях образовывать хиноидную структуру [78], которая может затем замыкаться путем выделения элементов нитрита натрия. К сожалению, исследователи не сообщают о присутствии в реакционной смеси нитрита натрия, вследствие чего вопрос о том, имеет ли также и здесь место окисление — восстановление, остается нерешенным. Во всех случаях замыкание цикла происходит частично вследствие стремления промежуточного продукта образовать более устойчивую структуру, возможную в данных условиях реакции, которой обычно является циклическая система феназина. Хиноидный механизм замыкания цикла пригоден также для объяснения реакций получения феназинов, описанных в следующих разделах. Он упрощает и объясняет ряд сложных и разнообразных реакций. [c.521]

Однако Иоффе и Метрикина [103] возражают против этой структуры на том основании, что превращение эмеральдина в анилиновый черный представляет собой постепенный процесс, идущий без ограничений, в то время как образование феназина предполагало бы определенные перерывы процесса и образование дискретного вещества. Их аргументы кажутся слабыми, так как аминофена-зины способны к дальнейшей конденсации. Робинсон [104] также подвергает сомнению структуру, предложенную для анилинового черного, и указывает, что для ее подтверждения не было приведено никаких экспериментальных доказательств. Однако среди продуктов окисления /г-толуидина перекисью водорода и сульфатом двухвалентного железа был идентифицирован 2,6-ди-метил-3-( -толуидино)феназин [105]. [c.528]

Окислительно-восстановительные характеристики феназинов и реакции окисления. Ранее упоминалось, что некоторые системы феназин — дигидро- феназин напоминают систему хинон — гидрохинон. И действительно, свои лучшие примеры для иллюстрации природы обратимых окислительно-восстановительных систем Михаэлис [139] нашел в ряду феназина. Поэтому необходимо коротко рассмотреть объекты и основные аспекты его работы, чтобы ясно интерпретировать окислительно-восстановительные характеристики феназинов. [c.538]

До работ Михаэлиса считали, что восстановление п-бензохинона или подобных соединений включает передачу двух электронов с образованием гидрохинона, но что при этом может образоваться комплекс (называемый мери-хиноном), содержащий по одной молекуле хинона и гидрохинона. Эти взаимо-.действия арифметически эквивалентны передаче одного электрона. Однако -Михаэлис потенциометрическими исследованиями с несомненностью доказал, что восстановление многих хинонов представляет собой передачу одного электрона с образованием семихинона, существующего в определенных границах pH как свободцый радикал. В системе феназина могут быть использованы следующие символы для обозначения различных входящих в ее состав разновидностей —восстановленный феназин (дигидрофеназин), 5—наполовину восстановленный феназин (свободный радикал), Т—полностью окисленный феназин (феназин), М—мерифеназин (1 1 эквимолярная смесь R и Т). [c.538]

Уравнениями для обратимого окисления до наполовину восстановленного -феназина (свободного радикала) (а) и до мерифеназина (б) следующий [c.538]

Следует отметить, что потенциал Е зависит от отношения SIR в случае образования наполовину восстановленного феназина (S) и от фактора M/R в случае образования мерифеназина (Ai). В таком случае первым критерием образования наполовину восстановленного феназина является кривая потенциометрического титрования, которая не зависит от объема или разбавления раствора. Во-вторых, кривая должна иметь характерную S-образную форму (К =100 ООО, рис. 1), если имеет место двухстадийное окисление, где продуктом первой стадии является наполовину восстановленный феназин. С другой стороны, если окисление представляет собой одностадийный процесс, не проходящий через чэбразование наполовину восстановленного феназина, то кривая должна быть подобна кривой К = 0, как показано на рис. 1 [139]. [c.538]

К существованию или присутствуют лишь его следы, так как потенциалы меньше, чем потенциалы 1. Более того, каждый прямолинейный отрезок кривой представляет область, в которой преобладают отдельные чистые виды ионов, а каждая промежуточная часть кривой представляет область переходных смёсей [143]. Так, линия 2 представляет кривую потенциала полуволны наполовину восстановленного феназина (5) в процессе его окисления до 1-оксифеназина (Т). [c.540]

Окисление феназина дальше стадии семихинона дает последовательно моноокись [148], диокись и в подходящих условиях хиноксалиндикарбоновую [c.541]

Феназины и их роль в биологических системах. Обсуждение окисления феназинов будет неполным, если не указать биологического значения образования наполовину восстановленных феназинов. Эта стадия действительно составляет важное средство понижения огромного энергетического барьера обычного окисления воздухом. [c.542]

Гетероциклический атом кислорода феноксазина вносит некоторые ограничения в ароматичность этой циклической системы. В нормальном состоянии феноксазин по степени окисления эквивалентен скорее 9,10-дигидрофена-зину, чемфеназину. В тех немногих примерах, в которых простые феноксазины находятся в состоянии окисления, эквивалентном феназину, они совсем неустойчивы. Однако если феноксазины содержат соответствующим образом расположенные амино- или оксигруппы, то они могут существовать в любой степени окисления и, конечно, чаще всего в виде феноксазониевых солей. [c.551]

Механизм конденсации 1-нитрозонафталина приложим как к получению-феноксазина, так и к получению феназинов и действительно был описан более четко [268]. Например, Ланц [269] выделил и охарактеризовал промежуточный продукт реакции 1-нитрозо-2-нафтола с анилином. Соединение О-УП былО получено иным путем, включающим окисление 1-амино-2-нафтола воздухом, в присутствии анилина и гидроокиси меди или соды [270]. Иминогруппа в соединении О-УИ или фенилиминогруппа в положении 1 соединения 0-УИ1 может быть заменена другими арилиминами, давая, таким образом, широкие возмож- [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология