Критерий образования соединени

Недавно были сделаны попытки получить другие соединения радона термическим, фотохимическим и электроразрядным методами, используя от 2 до 260 мккюри радона и миллиграммовые или граммовые количества других веществ. Элементарный радон перегоняется в вакууме при температуре —78° С однако предполагается, что соединения радона при этой температуре перего няться в основном не будут. Поэтому понижение летучести радона может служить критерием образования соединения, хотя известно, что этим методом нельзя обнаружить очень летучие соединения. В первой попытке получить хлорид радона 16 мккюри радона были смешаны [c.150]

Значимость четырех вышеприведенных критериев неодинакова. Наиболее важным является первый критерий, и почти все системы определения взаимозаменяемости включают тот или ной способ измерения потока тепловой энергии. Однако более подробно эта тема будет обсуждаться ниже. Второй критерий, определяющий размер и форму факела при сжигании предварительно смешанного газа, зависит от скорости распространения пламени, причем эта скорость совершенно одинакова для разных парафиновых углеводородных газов, метана, этана и т. д., но имеет различные значения для углеводородов и водородсодержащих газов. И, наконец, критерии образования промежуточных продуктов реакций горения и сажи имеют смысл, когда топливные газы содержат ненасыщенные промежуточные соединения критерий сажеобразования важен и тогда, когда в газовом топливе имеются ненасыщенные и высококипящие углеводороды или соединения ароматического ряда. Во всех остальных случаях углистые отложения и загрязняющие вещества не превышают норм, допустимых для природного газа и используемого топочного оборудования. Вследствие этого учет двух последних критериев взаимозаменяемости ограничен районами, пользовавшимися в прошлом синтетическим или полученным из угля газовым топливом. [c.44]

Активаторы и антикатализаторы различаются также по величинам атомных объемов, температурам плавления и кипения. Активаторы характеризуются высокими температурами плавления и кипения специфические же контактные яды чаще всего летучи, но обладают высокими температурами адсорбции, что является критерием образования прочных химических соединений с поверхностными атомами катализатора и блокировки активных центров, сопряженной с прекращением контактных реакций. [c.82]

Есть и другие противоречия в отношении образования соединений. Если рассматривать кислотно-основную реакцию как процесс возникновения координационной ковалентной связи, то образование комплексного иона Сг(ЫНз)о есть кислотно-основной процесс. Но с точки зрения феноменологических критериев Льюиса это не так, потому что скорость формирования комплекса мала, а должна быть большой. [c.335]

Стехиометрические законы химии — постоянства состава, эквивалентов и кратных отношений — были в свое время сформулированы применительно к молекулам, а потому справедливы для молекулярной формы существования вещества. Для немолекулярных структур постоянство состава и вытекающие из него следствия не являются уже критерием образования химических соединений. Поэтому в настоящее время стехиометрические законы химии формулируются с учетом единства молекулярной и немолекулярной форм существования вещества. [c.24]

Из-за указанных выше и, возможно, других причин поведение систем расплав — твердая фаза может быть более сложным, чем даже поведение систем, состоящих из нескольких жидких и паровой фазы. Некоторые из перечисленных выше особенностей систем твердая фаза — расплав положены в основу классификации равновесия плавления так, в табл. 5.1 и 5.2 основным критерием идентификации являются образование соединения и растворимость (смешиваемость) твердой фазы. Данные о равновесии плавления представляют наибольший интерес для тех областей технологии, которые свя- [c.406]

Различают понятия физической и химической адсорбции. Так как проблема адсорбции в каталитических процессах связывалась с механизмом взаимодействия между реагентами и катализатором, ускоряющим реакцию, то следует рассмотреть различия между химическими и физическими комбинациями компонентов. В общем, селективная химическая адсорбция отличается от физической или молекулярной адсорбции. Химическая адсорбция происходит за счет валентных сил, а физическая адсорбция за счет сил Ван-дер-Ваальса, характеризуемых капиллярными и критическими константами газов. Типичная вандерваальсовская адсорбция при низких температурах [89] происходит лучще, чем при высоких, тогда как химическая адсорбция, зависящая от скорости реакции, ускоряется с повышением температуры. Так как наиболее медленным процессом в серии последовательных процессов может быть активированная адсорбция, образование раствора, образование соединений и любая комбинация их, то считают, что скорость адсорбции сама по себе не является критерием для скорости адсорбционного каталитического процесса. [c.106]

Мы считали, что комплекс сведений о физико-химических и электрических свойствах соединений данного типа будет способствовать уяснению модели связи в этих веществах, а следовательно, и даст возможность подойти к вопросу о критериях образования, а в дальнейшем может дать основу для количественной разработки проблемы. [c.97]

Нельзя выбрать критерием и другой признак и определить окисление как реакцию введения атомов кислорода в органическую молекулу. Это легко опровергается такими примерами, как гидратация олефинов или гидролиз хлорпроизводных, где кислородсодержащие соединения образуются без окислителей. Дополнительная трудность возникает из-за того, что окисление иногда протекает без увеличения числа атомов кислорода в исходной молекуле или даже с образованием соединений, совсем не содержащих кислорода. В этих случаях окисление сводится к удалению атомов водорода путем их связывания кислородом в виде воды, причем такой же результат обычно достигается и в результате дегидрирования [c.484]

Более объективным критерием растворимости является расстояние между ядрами ионов в соединении. Можно заметить, что сумма радиусов ионов значительно отличается от межъядерного расстояния в соединении. Например, в то время как rAg=113 пм, ri = 219 пм, rAg+ / i=332 пм, межъядерное расстояние в Agi равно 254 пм. Происходит деформация электронных облаков обоих ионов, и ядра оказываются сближенными. Такое сжатие указывает на то, что в образовании соединения принимают участие не только ионные, но и ковалентные связи, причем чем меньше сжатие , тем больше доля ковалентных связей в данном соединении. Это накладывает отпечаток и на характер образующегося соединения. Например, для иодида серебра сжатие Аг= = 78 пм, а для хлорида серебра Лг=113 пм. Растворимость соединения связана с сжатием. Чем оно меньше, тем меньше растворимость. Для соединений сходного состава, например иодидов, хлоридов и других, между Аг соединения и Кв существуют достаточно четко выраженные линейные зависимости. [c.41]

Когда говорят об интерметаллических соединениях и об их определенных стехиометрических составах, то имеют в виду некоторый определенный состав внутри гомогенной области, для которого наблюдается некоторое правильное распределение атомов. Неприменимость основного химического закона стехиометрии, предполагающего насыщение определенных валентностей, и связанный с ним критерий устойчивости соединения вынул<дает использовать в качестве критерия устойчивости сплавов зависимость знака и величины теплоты образования сплава от концентрации. Под теплотой образования понимают энергию сплава за вычетом энергии чистых компонентов, взятых в соответствующем составу сплава количественном соотношении и при той же температуре. Напомним, что свободная энергия 0 = Н — Т8, и поэтому даже при положительной теплоте сплав может образоваться и быть устойчивым, если он обладает беспорядочным распределением атомов, когда при достаточно высокой температуре произведение 7Д5 делает отрицательной свободную энергию сплава. Однако в этом случае равновесным состоянием сплава при низких температурах является состояние распада. [c.52]

Уже изучены основные закономерности и критерии образования тетраэдрических полупроводниковых фаз, устанавливается связь между тетраэдрическими и октаэдрическими фазами и предлагаются контуры частей системы химических соединений, производной от Периодической системы элементов и законов ее построения [5]. Однако до сих пор не существует универсальных правил предсказания характера химического взаимодействия в любых системах, поэтому рассмотрение систем, отличных от тетраэдрических, требует, по-видимому, своеобразного подхода. [c.235]

Предложены два дополнительных критерия образования полупроводниковых фаз в системах с переходными металлами. На основании этих критериев предсказан характер проводимости ряда соединений. [c.33]

Воду, содержащуюся] в кристаллических соединениях, называют обычно кристаллизационной водой. Часто бывает трудно решить, в какой мере можно считать ее связанной комплексно . Поскольку при образования кристаллов в конце концов решающее значение имеют те же силы, что и для образования соединений высшего порядка, почти всегда можно говорить о координационной связи кристаллизационной воды. Но в более узком смысле обозначение координационное соединение или адекватное ему в этой области название комплексное соединение можно применять к веществу, содержащему кристаллизационную воду в кристалле только в тех случаях, если молекулы воды в кристалле координированы около строго определенного иона, в соседстве с которым они и расположены, и когда они вместе с этим ионом образуют более или менее самостоятельную структурную группу в кристалле. В некоторых случаях наличие таких структурных групп может быть установлено рентгеноструктурным анализом. В общем можно ожидать, что в таких структурных группах вода будет связана прочнее, чем при ином расположении молекул воды в решетке. Поэтому воду, которая легко теряется, обычно рассматривают как кристаллизационную воду в узком смысле слова, а ту воду, которая теряется с большим трудом, считают комплексно связанной . Но установить какую-либо границу только на основании критерия трудной и легкой способности отдавать воду невозможно. Те же соображения можно высказать и относительно таких аммиакатов, которые известны только в твердом состоянии. [c.392]

Должны ли мы, после всего того, что было сказано выще, сделать вывод, что теплота образования не является критерием прочности соединения И да, и нет. Критерием прочности она все-таки является, потому что устойчивость соединения определяется его термодинамическими характеристиками, одна из которых — энтальпия образования. [c.88]

Почему же не всегда теплота образования является критерием прочности соединения Во-первых, помимо нее есть еще энтропия (точнее, изменение энтропии) образования соединения. Сейчас мы не будем специально рассматривать роль энтропии — мы вернемся К- этому вопросу в конце главы. Во-вторых, давайте внимательнее посмотрим, какую, собственно, информацию можем мы извлечь из величины теплоты образования соединения. [c.88]

Для соединений рассматриваемого типа смещение бензольных полос поглощения не может служить критерием образования или разрушения внутри- или межмолекулярных водородных связей. В справедливости этого утверждения можно убедиться при непосредственном сравнении положения максимумов полос (рис. 1 и 2). Наблюдающиеся незначительные смещения [c.170]

Законы постоянства состава, простых кратных отношений эквивалентов, простых объемных отнощений известны как стехио-метрические. Они строго применимы для в еществ с молекулярным строением (молекул, кристаллов с молекулярной структурой). Для веществ с немолекулярной структурой постоянство состава и вытекающие из него следствия не являются критерием образования химических соединений. К ним относятся практически все соединения в твердом состоянии, так как за счет дефектов их рещ ток для них характерно отклонение состава от стехиометрии. [c.19]

При образовании ограниченных твердых растворов изотермы состав — свойство в пределах области гомогенности имеют вид плавных кривых, в гетерогенной области — аддитивных прямых (рис. ПО). При отсутствии взаимодействия (расслоение) свойства каждой фазы в твердом состоянии остаются постоянными. От расслоения к непрерывным твердым растворам возрастает химический вклад во взаимодействие. Этот вклад, однако, определяется фактором низшего порядка — размерным, поэтому взаимодействие не приводит, как прави.яо, к образованию химических соединений. В самом деле, основным критерием образования непрерывных твердых растворов является сходство физико-химического характера взаимодействующих компонентов, что определяется близостью значений ОЭО, электронного схроения и типа химической связи. Кроме того, в соответствии с правилом Руайте размеры атомов при. этом не должны различаться более чем на 8 — 15%, что с учетом подобия остальных факторов предопределяет одинаковый тип кристаллической решетки. Если при сходстве электронных конфигураций и значений ОЭО атомные размеры компонентов отличаются более значите.пьно, то вместо непрерывных образуются ограниченные твердые растворы с возникновением между ними гетерогенной области — эвтектической смеси. Образование эвтектики возможно и тогда, когда атомные размеры компонентов близки, а электронное строение различно. Это различие не должно возрастать настолько, чтобы существенным становился вклад электроотрицательности, поскольку тогда возможно образование химических соединений. [c.214]

Сиджвик и Каллоу одни из первых сформулировали критерий образования внутримолекулярной Н-связи [1875а]. Их вывод, что в орто-соедине-ниях происходит образование кольца, основан на том, что в этих соединениях отсутствуют проявления межмолекулярной Н-связи, характерные для мета- и пара-соединений. В этой главе будет приведено много примеров хелатных соединений, которые ведут себя почти нормальным образом. [c.147]

Таким образом, энергетические характеристики остовов атомов могут служить критериями для суждения о возможности образования соединений с тетраэдрической координационной сферой. Можно полагать, что энергетические характеристики играют супгественную роль и в закономерностях образования других структур. [c.101]

Некоторые явления на носителях (индукция валенТ ностей, образование соединений или твердых растворов) относятся как раз к явлениям электронного промотирования и должны поэтому подчиняться сформулированному выще критерию. [c.180]

Эти выводы теории напряжения нашли полное экспериментальное подтверждение. Критерием энергии образования соединения является теплота сгорания его. При определении теплоты сгорания предельных углеводородов с незамкнутой цепью было найдено, что для грамм-молекулы соединения количество выделенного тепла в пересчете на каждую группу СНг равно ХЪЪккал. Для циклогексана и высших полиметиленов, содержащих в кольце 6 и больше атомов углерода, теплоты сгорания для каждой СНг-группы таковы же, как и для соединений с незамкнутой цепью. При определении же теплоты сгорания циклопарафинов, кольца которых образованы с напряжением, например циклопропана, циклобутана и циклопентана, оказалось, что количество выделяемого тепла для грамм-молекулы в пересчете на каждую группу СНг уже превышает 158 ккал и является тем большим, чем меньше число атомов углерода в кольце и чем сильнее напряжение валентных углов. [c.62]

Теория образования полисоединений была предложена Д. И. Менделеевым в результате сравнения образования поли-гликолей. и полисиликатов и на основании егс работ была далее развита А. М. Бутлеровым. Эта теория предполагает значительно больщее количество соединений, образующихся при конденсации незамещенных н замещенных минеральных кислот. Так, А. М Бутлеров пишет Распроиранение принципа полимерии на область минеральной химии делает не только понятным состав, строение и законы образования соединений, но и позволяет предвидеть новые соединения и часто может дать критерий для более правильного вывода формулы из аналитических дак-мых °. [c.77]

Ионная гетерополярная) связь обусловлена электростатическим взаимодействием разноиме]нно заряженных ионов. В соответствии с законом Кулона ионы"притягиваются друг к другу с силой, пропорциональной зарядам валентности и обратно пропорциональной квадрату расстояния между ними. Ионная связь легче всего, образуется между элементами с низким ионизационным потенциалом, для которых характерна отдача электронов, и элементами с высоким сродством к электрону, которые охотно присоединяют электроны. Эта связь характерна между элементами с резко выраженными металлическими (I, II группы) и неметаллическими (VI, VII группы) свойствами. Критерием образования ионной связи является разность величин электроотрицательности элементов. Например, для цезия и фтора Д = 4,0 — 0,7 = = 3,3, следовательно, фторид цезия — типично ионное соединение. Образование хлорида натрия вследствие реакции между натрием и хлором — классический пример ионной связи [c.160]

О возможности использонания некоторых теоретических критериев для приближенной оценки теплот образования соединений. Применение правила термохимической логарифмики. Ввиду большого разнобоя экспериментальных данных в области термохимии бора (в частности, данных по теплотам образования окиси и хлорида бора) А. Ф. Капустинский и О. Я- Самойлов попытались подойти к вопросу о предполагаемом правильном значении этих величин с каких-то более общих позиций. [c.16]

Такое объяснение лабильности некоторых комплексных ионов было подвергнуто критике за то, что оно ограничивает возможные механизмы замещения во всех лабильных комплексных ионах единственным путем промежуточного образования соединения с координационным числом семь. Другое объяснение, основанное на теории поля лигандов, обходится без этого ограничения. Оно приписывает различия в энергиях активации между реакциями комплексов с разными центральными ионами металла различиям в потере энергии стабилизации в поле лигандов при переходе от шестикратной координации либо к семикратной (пентагональная бипирамида), либо к пятикратной (квадратная пирамида). Потеря энергии стабилизации максимальна для атомов, имеющих три орбитали набора заполненных одним или двумя электронами каждая и не имеющих электронов на верхних уровнях eg. Существует еще одна конфигурация, относящаяся к этому же типу,— высокоспиновая конфигурация энергетически эквивалентная конфигурации Именно такие комплексы (за исключением комплексов с конфигурацией д. ) медленно подвергаются замещению. Критерием правильности этих двух точек зрения может служить случай комплексов с конфигурацией (Р, так как подход, основанный на теории валентных связей, предсказывает быстрое замещение, а теория поля лигандов — медленное замещение. К сожалению, для октаэдрических комплексов с конфигурацией нет однозначного суждения о лабильности на основанин экспериментальных данных. [c.152]

Первые считали критерием устойчивости соединения образование, например, координационной сферы с 3, 4, 6 атомал1н (безотносительно к количеству, квантовой характеристике и роли электронов в образовании связей), вторые же считали таким критерием количество электронов в оболочке (2, 8, 18 и т. п. элоктропов) безотносительно к форме ядерной конфигурации. [c.195]