Форма линии дисперсии

Различие линий лоренцевой и гауссовой формы иллюстрируется табл. 12.6—12.10. Форма линии дисперсии рассмотрена в 7. Экспериментальные линии лоренцевой и гауссовой формы, получаемые в слабых магнитных нолях, обсуждаются в [20]. [c.438]

Форма линии дисперсии [c.444]

Р п с. 11.3. Форма линий дисперсии и поглощения, полученная на основе решений уравнений Блоха. [c.237]

Для получения определенного вида сигнала ядерного резонанса (поглощения или дисперсии) на вход усилителя высокой частоты подается напряжение, играющее роль несущего, с помощью соответствующего нарушения баланса компенсирующего устройства (радиочастотный мост или скрещенные катушки). Фаза этого напряжения и определяет вид регистрируемого резонансного сигнала. Для получения неискаженной формы линии ядерного резонанса, а следовательно, и точного значения второго момента необходимо, чтобы неоднородность постоянного магнитного поля в объеме образца была значительно меньше естественной ширины линии ядерного резонанса, иначе линия будет расширена на величину неоднородности. [c.219]

Рис. 80. Вклад сигнала дисперсии в форму линии поглощения

В случае К = 0,2 мы имеем качественно такое же поведение. При АГ = 1 в случае малых скоростей реакции можно наблюдать слабый сигнал дисперсии для В, а при средних скоростях форма линии является несимметричной. При АГ = 5 вид спектров качественно аналогичен спектрам при односторонних реакциях (рис. 4,6,7). Из рис. 4.6.9 видно, что с увеличением константы равновесия К возрастает и скорость реакции к, при которой уширение линии максимально. В этом можно убедиться, исследуя выражения [c.266]

Линии мультиплетов 2М-спектра S(ел, oa) выстраиваются в направлении, параллельном положительной диагонали спектра, как показано схематически на рис. 7.2.1, б. Характерной особенностью такого спектра является твист-форма линий, описываемая выражением (6.5.10) при одинаковых 2М-вкладах поглощения и дисперсии. Очевидно, что в 2М-спектре разрешенные мультиплеты наблюдаются в том случае, когда разрешены химические сдвиги Q. Преимущество этого метода по сравнению с одномерным случаем очевидно, если сравнить полученную картину с обычным 1М-спектром, который соответствует проекции 2М-спектра на ось сог. [c.431]

Лоренцева линия дисперсии d имеет форму [c.444]

Амплитуды первой производной линии дисперсии лоренцевой формы в точках, отстоящих от центра на величины, кратные [c.446]

Более детальные сведения о природе ПМЦ могут быть получены при исследовании эффектов насыщения и сигналов дисперсии в условиях быстрого прохождения При насыщении ширина и форма линии ЭПР практически не изменяются и не зависят от температуры, однако наблюдаемая линия является неоднородно уширенной, т. е. состоит из ряда линий — спин-пакетов, возникающих от групп ПМЦ с собственной резонансной частотой, отличной от резонансных частот [c.440]

Форма линий изменяется от пластины к пластине и от элемента к элементу. Теоретически ширина линии пропорциональна корню квадратному из массы, что связано с характером изменения дисперсии масс в анализаторе вдоль пластины. [c.200]

Существуют три метода корректировки изменения формы линий. Первый — измерение почернения в максимуме каждого пика. Поправку на уширение линии учитывают затем при помощи коэффициента чувствительности или вводят посредством умножения на корень квадратный из массы, компенсируя тем самым изменение дисперсии масс вдоль пластины. При этом предполагается, во-первых, что изменение ширины линий от элемента к элементу пренебрежимо мало или ее корректируют с помощью соответствующих стандартов. Во-вторых, почернение для каждого из элементов измеряется примерно на одинаковом уровне, так что разницей в экспозициях можно пренебречь. И наконец, все линии имеют приблизительно одинаковую форму. [c.201]

Формула (3.11) показывает, что полная функция формы линии F (Я) для образца с неупорядоченной ориентацией парамагнитных частиц может быть синтезирована в виде суперпозиции экспериментальных спектров ЭПР монокристалла, снятых при разных ориентациях. Оставляя в стороне чисто технические сложности такой задачи, заметим, что это оправдано для поликристаллических матриц и позволяет дать более адекватное представление спектра ЭПР поликристалла. Однако такой подход оказывается не вполне корректным для спектров ЭПР тех же частиц в стеклообразной матрице, поскольку наблюдаемое уширение отдельных спектральных линий в монокристалле часто обусловлено несовершенством кристалла н соответственно наличием некоторой дисперсии ориентационного распределения частиц в кристалле. Кро- [c.67]

Изложенные выше методы расчета и анализа формы линии ЭПР основаны на предположении о том, что в эксперименте мы получаем точную, не искаженную форму линии. В действительности при регистрации сигналов всегда существует возможность искажения формы линии вследствие конечной скорости прохождения через резонанс, конечной постоянной времени регистрирующего прибора, примешивания сигналов дисперсии, конечной амплитуды модуляции магнитного поля. Мы здесь не затрагивали вопросы техники регистрации спектров ЭПР, которые изложены, например, в монографии [1 к гл. I]. Однако, как уже указывалось в 2.3, для анализа спектров существенно знать, какие из приборных эффектов оказывают практическое влияние на форму линии и как можно количественно учесть эти эффекты. [c.199]

При изучении линий комбинационного рассеяния, ширина которых обычно превышает 4—5 см , а нередко имеет и большие значения, и интенсивность которых мала, рациональный выбор спектрального аппарата представляет немалые затруднения. Само собой разумеется, что прибор должен обладать возможно большей дисперсией и достаточной разрешающей способностью. Крайне важной является большая светосила аппаратуры. В отношении дисперсии значительные преимущества представляют интерференционные спектроскопы. Однако они весьма ослабляют используемые световые потоки, особенно если принять во внимание, что для обеспечения необходимой ширины области дисперсии эти приборы надо скрещивать со спектрографом достаточной дисперсии. Все это сильно удлиняет время экспозиции, хотя здесь и возможно добиться значительного улучшения, варьируя, в случае интерферометра Фабри — Перо, нанример, методы покрытия и используя то обстоятельство, что мы можем допустить некоторое уменьшение разрешающей способности интерферометра, которая обычно превышает потребность при указанных измерениях. Таким образом, следует признать, что мы не имеем еще наилучшего решения вопроса о выборе спектрального прибора, позволяющего удобно производить прямые измерения ширины и формы линий комбинационного рассеяния света. В связи с этим обширные измерения, результаты которых приведены ниже, были выполнены косвенным путем, для обоснования и нормирования которого нам пришлось с возможной тщательностью изучить ограниченное число линий различной ширины, применив для [c.62]

По мнению автора, современная электронная теория вращательной поляризации и дисперсии, созданная Друде [23], способна пролить некоторый свет на этот вопрос и дать общее представление о влиянии только что рассмотренных факторов на форму кривой дисперсии. Друде высказал идею, что оптическое вращение обусловлено специфичной формой электронного движения. Он полагает, что электроны, которые способны колебаться от ударов световых волн, вынуждены в активных веществах двигаться взад и вперед по спиральным траекториям вместо движения по прямым линиям. При этом направление движения по таким спиральным траекториям соответствует знаку вращения. Это движение обусловлено, очевидно, асимметрическим распределением материи внутри молекул активных соединений. [c.503]

Недостаточно выяснена зависимость Ре/ от.формы элементов слоя и шероховатости их повер сности. Измерения в слое керамических колец [39] показали, что 1/Ре/ выше, чем для шаров (рис. 111.7,6, линия 3). Шероховатость и, в особенности, наличие крупных капилляров, выходящих на поверхность элементов слоя, должны увеличивать релаксационную составляющую коэффициента дисперсии, особенно для потока жидкости. [c.101]

Каждая из этих частей содержит представление спектра, однако при этом с различными формами лоренцевой линии. Если выполняются определенные экспериментальные условия (см. гл. 4), то действительная часть преобразования соответствует сигналу поглощения, а мнимая - сигналу дисперсии (рис. 2.10). Спектры ЯМР принято записывать в форме сигналов поглощения, таким образом, для регистрации используется действительная часть спектра. [c.39]

Рис. 2.10. Формы представления лоренцевой линии в виде сигнала поглощения (слева) и в виде сигнала дисперсии (справа) отметим широкие крылья у линии

Можно выделить два основных фактора неоднородного уши-рения линий ЯМР воды в гетерогенных системах—пространственный и ориентационный [610]. Пространственный фактор уширения обусловлен пространственным распределением неоднородных магнитных полей в области гетерогенной системы, заполненных водой. Этот фактор для неоднородностей сферической формы и системы параллельных цилиндрических волокон детально проанализирован [611]. Для внешней жидкости в дисперсии сферических частиц линия ЯМР имеет гауссову форму, а ее полуширина равна [c.238]

Таким образом, для двух оценок, соответствующих окнам с одинаковой шириной полосы частот, и дисперсия, и смещение приблизительно одни и те же Отсюда следует, что если два спектральных окна имеют приемлемую форму и одну и ту же щирину полосы частот, то соответствующие им выборочные оценки спектра должны быть очень похожи. На рис 7 11 как раз проделано такое сравнение окон Тьюки и Парзена для реализации процесса авторегрессии первого порядка с а1 = —0,9 и Л/=100 Сплошная линия обозначает выборочную оценку Тьюки при = 32, а крестики — выборочную оценку Парзена при = 45 Аналогично пунктирная линия обозначает выборочную оценку Тьюки при = 8, а сплошные кружки — выборочную оценку Парзена при =12. Согласие при этом столь велико, что можно без опасения утверждать, что при использовании одного из этих окон вместо другого мы не упустили бы ни одной важной особенности спектра Следовательно, эмпирические результаты этого раздела показывают, что важным вопросом в практическом спектральном анализе является выбор ширины полосы частот, а не выбор формы окна Эти вопросы мы обсудим полнее в разд 7 2 4 и 7 2 5 [c.23]

Спектр вольфрама состоит из большого числа близко расположенных линий, поэтому для определения примесей в вольфраме применяют особые приемы внесения анализируемого образца в источник возбуждения, физическое или химическое концентрирование, либо приборы с высокой дисперсией. Вольфрам переводят в WOa [1147], смешивают с угольным порошком для перевода вольфрама в низколетучую форму. В зоне разряда происходит восстановление вольфрама до металла или образуются труднолетучие карбиды. В некоторых случаях перевод металлического вольфрама в окись осуш ествляется прямо в зоне разряда, причем, если проба была предварительно смешана с угольным порошком, одновременно происходит перевод окиси вольфрама в труднолетучие формы [965]. [c.120]

Таким образом, каждое собственное значение оператора дает вклад в полный спектр ЭПР линии поглощения или дисперсий в виде линии, которая сама может быть представлена в виде суммы линий поглощения и дисперсии лоренцевой формы. Причем центры этих составляющих линий расположены в точке относительно со , они имеют ширину (Х — Т ) и соответственно амплитуды и а . [c.235]

Рис. 2.12. При изменении фазы сигнала во временном представлении (здесь шагами в 10") в частотном спектре к сигналу поглощения примсишвается си1 нал дисперсии, что приводит к изменениям формы линии, показанным па рисунке.

Рис. 5.19. Петля обратной сняпи системы стабилизации, обеспечивающая постоянное положение опорной линии, использованной в форме сигнала дисперсии.

Рис. 4.6.6. Вид сигналов, соответствующих трем слагаемым в выражении (4.6.12), дающим вклад в форму линии сигналов односпниовой системы при необратимой химической реакции (полагалось, что [В](0) = 0). Кривая А — линия реагента, уширенная счет малого времени жизни в этом состоянии кривая Б — вклад в линию реагента в виде широкого сигнала эмиссии и в линию продукта в виде узкой линии поглощения суммарный интеграл от этих линий равен нулю кривая В — вклады в линии реагента и продукта в виде сигналов дисперсии противоположных знаков кривая Г — суммарный сигнал. (Из работы [4.237].)

На рис. 4.6.7 представлены формы линий сигналов, вычисленные по формуле (4.6.12) для некоторых констант скорости реакции к. Характерными осрбенностями форм линии в случае необратимых химических реакций являются уширение и аномалии фазы линии реагента, а также ярко выраженная дисперсионная форма линии продукта при медленных и промежуточных скоростях реакции. Эта линия имеет форму сигнала дисперсии, поскольку В-намагни-ченность во время спада свободной индукции появляется с некоторым опозданием. Химическая реакция не влияет на ширину линии продукта, поскольку мы предположили, что обратная реакция отсутствует. [c.263]

Эти слагаемые приводят к появлению четырех противофазных мультиплетов, двух с центрами на диагонали и двух — в виде кросс-пиков при (о)1, 0)2) = (йк, ii() и (u , йк). Их называют /-кросс-пиками, поскольку они возникают благодаря переносу когерентности через /-взаимодействие. Эти пики не следует путать с обменными кросс-пиками, состоящими из синфазных мультиплетов. Если истинные обменные пики имеют форму линии чистого 2М-поглоще-ния, то /-кросс-пики, создаваемые нульквантовой когерентностью, имеют форму чистой 2М-дисперсии. [c.594]

Другим примером является резонанс от АР в полпкристал-лическом окисле а-А Оз и в -АЬОз [109], который является сильно дефектной формой окиси алюминия. На рис. 11 представлена записанная на самописце кривая порошкообразного корунда (а-АЬОз). Форма линии представляет собой огибающую сигнала поглощения, полученную от большого числа линий, уширенных дипольным взаимодействием (и регистрируемых непрерывно при различных напряженностях поля) за счет угловой зависимости расщепления, описываемого уравнением (19) (см. рис. 7). Сигнал, представленный на рис. 11, записан при высокой напряженности радиочастотного поля (Н1 0,5 гаусс) в форме сигнала дисперсии и). Для неоднородно уширенных резонансных линий поглощения, если соблюдаются определенные условия, получают огибающую поглощения, а не диснерсионный сигнал, как было показано Портисом [c.45]

Форма сигналов дисперсии неоднородноуширенной линии, полученная в условиях быстрого прохождения, показана на рис. 4.13. Из этого рисунка можно также видеть, как изменяется спектр, когда условия адиабатического прохождения не выполняются. [c.125]

Выше при рассмотрении роли дисперсии предполагалось, что разрешающая способность спектрографа неограниченна. Однако основным фактором, практически определяющим чувствительность анализа, является разрешающая способность. Определение разрешающей способности лучше всего проводить измерением полуширины линии на регистрирующем микрофотометре. Для расчета полуширины максимальная величина интенсивности линии в пике приравнивается единице. Затем на уровне, составляющем половину от максимального, измеряется полуширина в миллиметрах. Эту величину переводят в ангстремы по известному значению дисперсии спектрографа. Два идентичных спектрографа могут отличаться в два и более раз по разрешающей способности прп прочих равных параметрах соответствующие чувствительности определения могут отличаться в такой же мере. Без замены оптики спектрографа трудно что-либо сделать для улучшения разреишющей способности. Однако, если прибор не отвечает паспортным данным, можно рекомендовать две проверки. Во-первых, грязь и пыль па оптике прибора резко понижают разрешающую способность и должны быть удалены. Во-вторых, необходимо проверить крепежные и юстировочные винты на степень затягивания. Довольно часто вследствие перетягивания винтов изображение сильно искажается и понижается разрешающая способность. Если форма линий в центре пластинки не симметрична или наблюдаются какие-либо другие нарушения формы, то можно считать, что причина в крепежных винтах. (Если щель микрофотометра не параллельна сканируемой линии, то перпендикуляр, проведенный из максимума интенсивности [c.172]

Несмотря на указанное выше, ширина и форма линий являются наименее изученными параметрами в спектрах комбинационного рассеяния света, что, очевидно, связано с большими экспериментальными трудностями измерения этих величин. В принципе для подобных измерений пригодны обычные методы, применяемые при изучении ширины и формы эмиссионных спектральных лииий. Однако практически здесь возникают весьма существенные трудности. Во-первых, линии комбинационного рассеяния весьма слабы, вследствие чего при работе с обычными спектральными аппаратами с большой дисперсией и разрешающей способностью приходится применять очень большие экспозиции (десятки часов даже для наиболее сильных линий комбинационного рассеяния). Применение подобных экспозиций, не говоря уже о больших неудобствах работы, создает дополнительные осложнения, так как приходится тщательно следить за постоянством температуры и давления в течение всего времени съемки и т. п. Во-вторых, линии комбинационного,рассеяния значительно шире обычных эмиссионных линий, поэтому спектральные приборы с высокой разрешающей силой, но с небольшой областью дисперсии оказываются мало пригодными для изучения этих линий. Наконец,на измеряемую ширину линий комбинационного рассеяния оказывает существенное влияние, наряду с аппаратной функцией применяемого спектрального прибора, также ширина возбуждающей линии. Необходимость учета этого фактора для получения истинной ширины линий комбинационного рас- [c.61]

Данные Розенфельда можно применить к измерениям вблизи (но не внутри) линий поглощения газообразных атомов. В качестве примера рассмотрим измеренное Вудом [50] вращение вблизи D-линии Na. Форма кривых дисперсии показана на рис. 10, причем абсолютная величина вращения зависит от плотности паров (которая не измерялась). Вуд попытался описать свои данные уравнениями вида [c.414]

После того как магнитное поле доведено до максимальной однородности, т. е. получена нанлучшая разрешающая способность спектрометра, оператор контролирует фазу резонансного сигнала. Это значит, что он добивается такой его формы, которая бы отвечала кривой поглощения. В зависимости от соотношения фазы генератора и приемника, связанных через поглощающие магнитные ядра, может быть получена либо кривая поглощения, либо кривая дисперсии, либо их сумма. Кривая поглощения является более удобной формой записи спектра, особенно при наличии нескольких близко расположенных резонансных сигналов. Кривая поглощения получается в том случае, когда генератор опережает по фазе приемник на 90°. При неточной настройке на сигнал поглощения получается смесь сигналов поглощения и дисперсии. Это дает кривые несимметричной формы, у которых один из склонов опускается ниже осевой линии спектра. В этом случае положение максимума не точно соответствует резонансному значению частоты. Кроме того, такие сигналы нельзя точно проинтегрировать, т. е. находить площади, которые они очерчивают, и сравнивать их с числом поглощающих ядер. [c.174]

Не очень приятное свойство этого метода распознавания знаков состоит в том, что в преобразованных спектрах компоненты поглощения и дисперсии становятся взаимообратнымн. Это означает, что невозможио выделить линин, которые бы соответствовали исключительно сигналам поглощения нлн дисперсии, какую бы комбинацию реальной н мнимой частей мы ни преобразовывали. Напротив, фаза каждой лнннн в одном измерении варьируется по мере того, как мы проходим через нее по второму измерению. Она имеет форму с перекрученной фазой, показанной на рис, 8.21. Линия имеет как положительные, так и отрицательные компоненты, кроме того, у иее щирокий пьедестал из-за вклада широкой дисперсионной лоренцевой компоненты. Линию такой формы неудобно представлять ни в контурном виде, ии в форме налагающихся спектров, поэто.му изыскивают возможности преобразовать ее к такому виду, в котором есть только положительные компоненты. Это достигается вычислением магнитуды спектра, образованной комбинацией реальной и мнимой частей следующим образом [c.289]

Для достижения максимально возможного энергетического разрешения для системы с дисперсией по энергии необходимо, чтобы главный усилитель имел достаточное время обработки каждого импульса с тем, чтобы получить максимальное отношение сигнал/шум. Это на практике означает, что оператор должен выбирать большую постоянную времени (т), обычно —10 МКС. Форма импульсов на выходе главного усилителя для т = 1, 6 и 10 мкс приведена на рис. 5.27. Важно отметить, что время, требуемое для возврата к базовой линии выходных импульсов при т=10 мкс, больше 35 мкс, в то время как при т=1 мкс требуется менее 5 мкс. Следо1вательно, использование больших постоянных времени, необходимых для достижения максимального разрешения, одновременно увеличивает вероятность того, что второй импульс поступит в главный усилитель прежде, чем пройдет первый. Этот момент также показан на рис. 5.27. Видно, что амплитуда импульса И, следующего через 20 мкс после импульса I, будет правильно оценена в 4 В при т=1 мкс, но составит 4,5 В при т = 6 мкс и 6,5 В при т=10 мкс. Если в реальной экспериментальной ситуации принимались бы такие импульсы, то соответствующие большим т были бы неверно определены в памяти многоканального анализатора и, следовательно, появились бы в неверных каналах электронно-лучевой трубки. Исключение таких случаев осуществляется в электронике системы при помощи схемы подавления наложения импульсов, блок-схема которой приведена на рис. 5.28 [109]. На рис. 5.29 даны эпюры напряжений на выходе соответствующих блоков в отмеченных точках. Сбор заряда в детекторе происходит очень быстро по сравнению с другими процессами, обычно за время порядка 100 не (точка /). В результате интегрирования этого заряда предусилителем получается ступенча- [c.224]

Тантал имеет сложный спектр с большим числом спектральных линий, поэтому при его спектральном анализе применяют приборы большой дисперсии, физическое или химическое концентрирование-, а также особые приемы внесения анализируемого образца в источник возбуждения. Носители в окисной форме не увеличивают скорость испарения кальция. Они стабилизируют температуру дуги и поэтому увеличивают интенсивность спектральных линий и воспроизводимость. Скорость испарения кальция при анализе тантала отчасти увеличивает uj la и сильно увеличивает Ag l [211]. Анализируемые образцы обычно смешивают со спектроскопическим буфером — угольным порошком [1532] с добавками СеОз и ВеО [180], Na l [209], спектрографируют в кратере угольных электродов по линии Са 3158,87 A, чувствительность 5-10-30/,. [c.129]

При анализе карбонатов кальция и магния, смитсонита и цинковых обманок используют горизонтальную дугу переменного тока (8а) между угольными электродами, наполненными Na l. Пробу смешивают с Naa Og и NaNOg и вводят в дугу на полосках бумаги. Аналитической парой линий служит d 3261,0 — Sb 3232,5 А. Метод применим в интервале концентраций 0,02— 0,05% d, средняя квадратичная ошибка 11—17% [359]. При совместном определении d и Zn в рудах и технологических продуктах на дифракционном спектрографе ДФС-13 (при дисперсии 1 А]мм) линия кадмия 3261,0 А полностью отделяется от линий железа даже при анализе железных руд. Для идентичности форм нахождения кадмия и цинка в пробах и эталонах последние готовят разбавлением пустой породой цинкового концентрата с известным содержанием обоих элементов. Эталоны и пробы разбавляют этой смесью в отношении 1 4 и набивают в угольные электроды. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока (15а) и фотографируют на фотопластинках типа СП-3 или СП-2 в течение 30 сек. Ширина щели спектрографа 0,030— 0,035 мм. При анализе проб с содержанием кадмия >0,1% спектры фотографируют через трехступенчатый ослабитель. Определение производят по линиям d — 3261,0 (Jan) — Ge 3260,5 А (J p) градуировочные кривые строят в координатах lg (Jan/ p) — с учетом фона вблизи линий кадмия. Интервал определимых концентраций [c.167]

Спектры снимают на спектрографе средней дисперсии. Постоянным электродом служит медный стержень. Анализируемый образец цилиндрической формы имеет плоскозаточепную рабочую часть с диаметром 1,6 мм. Используется генератор ИГ-2, включенный по сложной схеме, С = 0,01 мкф, Ь = 0,01. мгн. Аналитический промежуток 2 мм. Предварительное обыскривание в течение 60 сек., экспозиция 45 сек. Фотопластинки спектральные, тип I. Аналитическая пара линий Mg 2802,70—Ке 2806,98 А. Чувствительность метода 5-10 %. [c.169]

Оценка качества. Спектр А. Качество спектра неудовлетворительно. Линии спектра заметно уширены обнаруживается примесь сигнала дисперсии в форме фазовых искажений. Отсутствует загшсь интегральной кривой. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология