Первые успехи в разделении Рг

Первые попытки разделения белков плазмы были основаны на фракционном осаждении их сульфатом аммония или спиртом. Фибриноген легко может быть получен методом высаливания. Электрофоретический анализ кровяной сыворотки показывает наличие в ней четырех основных фракций, названных альбумином и а-, р- и Y- Глoбyл и нa-ми. С улучшением техники разделения было показано, что эти фракции являются не индивидуальными белками, а группами белков, обладающими одинаковылш подвижностями. Дальнейшие успехи, достигнутые в период второй мировой войны Коном и Эдсоллом , были стимулированы большим спросом на пла шу, необходимую для предотвращения шока, зависящего от поддержания осмотического давления белками сыворотки. Цельная плазма содержит протеолитические ферменты, которые в большой мере расщепляют белки плазмы, поэтому получение белковой фракции крови в сухом виде сулило большие преимущества. [c.670]

Таким образом, успех разделения смеси веществ методом осадочной хроматографии в первую очередь определяется различием растворимости образующихся осадков во-вторых, закреплением [c.111]

З.1.З. Первые успехи в разделении Рг и Ый [c.142]

В разд. 7.5 указывалось на возможность разделения химически подобных аминокислот [U5] и аминов [144]. Эти оба частных примера можно расценить, однако, лишь как первый успех в области применения хелоновых смол. Перспективы и возможности такого применения охватывают многие области химии, биологии и медицины и не ограничиваются рамками аналитической химии. [c.259]

Широкое многообразие жидких неподвижных фаз, используемых в газо-жидкостной хроматографии, казалось бы, позволяло решить все возникающие в практике задачи разделения веществ. Однако уже в первые годы развития этого аналитического метода стало понятно, что одно лишь изменение природы жидкой фазы и связанное с этим изменение ее растворяющей способности не может обеспечить успех разделения во всех случаях. В результате многочисленных исследований были выявлены два основных случая, когда на первый план выдвигались повышенные требования к качеству работы хроматографической колонки. [c.11]

В последнее время предпринимались попытки разделить хелаты методом гель-хроматографии на пластинках с тонкими слоями. Этот вариант разделения можно рассматривать как особый вид распределительной хроматографии. Первые успехи были достигнуты при разделении хелатных комплексов с 8-оксихинолином и р-дикетонами при применении органических растворителей в качестве подвижных фаз (см. табл. 3). [c.24]

В теоретической органической химии давно уже выделились немногие основные принципы, которые могли быть наглядно представлены простыми символами. Достаточно было легко понимаемых правил применения их, чтобы охватить огромное многообразие комбинаций атомов, которые дают изображение структуры молекулы органических соединений. Наглядный, картинный язык построен столь логично, что при желании его изучить требуется только способность комбинирования. Именно этот язык в значительной мере сделал возможным исключительно быстрое и плодотворное развитие органической химии во второй половине прошлого столетия. Язык органической систематики позволяет наиболее кратко указать решение проблемы расположения атомов в молекуле. Вначале эта проблема была самой неотложной, однако она ни в коей мере не является единственной проблемой органической химии. Для экспериментальной разработки структурных вопросов, столь легко решаемых на бумаге, химик-органик должен приложить все свое экспериментальное искусство кроме того, имеется очень много других проблем, для решения которых классическое структурное учение ничего не может дать. Правильная оценка скоростей конкурирующих и ступенчатых реакций, реже также и определение положения равновесий, предвидение физических свойств продуктов реакции с целью их разделения и идентификации — вот наиболее важные из этих проблем. Для того чтобы справиться сними, необходимо было долгое время удовлетворяться интуицией химика, руководствующейся обширным опытом. Теоретические основы классической органической химии, как Уже сказано, не были созданы для этих целей, более того, их простота частично и возникла в результате отбрасывания подобных проблем. Позднейшие попытки выйти за эти рамки путем расширения теоретической базы и тем самым сделать возможным теоретическое рассмотрение хотя бы части из названных выше проблем были не очень обнадеживающими (т. I, стр. 612). Для этого понадобилось предварительно глубоко проникнуть в столь просто формулируемые, но по сути своей далека не столь просто понимаемые основные положения классической структурной химии — валентность и сцепление атомов. Это и было к тому времени дано физикой. Первым успехом в этом направлении явилось представление о гомеополярной связи как о взаимодействии электронных пар. Тем са.мым символ черты связи получил непосредственное наглядное физическое значение. Однако значение этого успеха для решения названных выше проблем, интересующих экспериментирующего химика-органика, слишком переоценивалось. Этот успех не привел к решению данных проблем, как первоначально надеялись. Он оказался, скорее, только указателем направления, в котором надо искать решение. Надо изучать не только взаимное положение атомов в молекуле, но и распределение электронов. В то время как в классической органической химии структура устанавливалась путем планомерного размыкания и замыкания связей атомов, теперь встала задача более глубоко исследовать состояние молекул при возмущениях, при которых в основном вовлекаются в участие связующие электроны. Эти исследования дают, однако, одновременно и необходимые основы для понимания физических свойств [c.620]

Первое сообщение о возможности практического использования явления селективной проницаемости компонентов газовой смеси через полимерные или металлические перегородки — мембраны было сделано Грэхемом в середине XIX века. Однако от открытия явления до его промышленного применения прошло более столетия. Это объясняется, прежде всего тем, что в то время промышленность не была подготовлена к использованию этого явления. Внедрению мембранного метода разделения газов в промышленность способствовали результаты изучения явлений, связанных с селективным переносом молекул газов через сплошные (гомогенные) и микропористые мембраны, имеющие неорганическую или полимерную природу, успехи в синтезе полимеров с газоразделительными свойствами, разработка методов получения высокопроизводительных (асимметричных, композиционных, напыленных и т. д.) полимерных, металлических и керамических мембран, создание конструкций и методов расчета мембранных аппаратов и установок. [c.6]

Исследования структуры имеют целью не только выявление механизма процесса. Они способствуют разработке обоснованных эффективных методов и режимов модифицирования мембран для улучшения их проницаемости, селективности и прочностных свойств. Важность структурных исследований определяется тем, что они дают ответ на первый из основных вопросов, с которым и связано исследование механизма,— каким образом происходит перемещение молекул через полимерную мембрану. Ответ на второй вопрос — каким образом достигается селективность процесса разделения, очевидно, также связан с успехами этих исследований. Представления о глобулярно-пачечном строении полимерных тел [51—54] оказались весьма благотворными для объяснения многочисленных экспериментальных данных в различных областях физики, химии и физической химии полимеров, что убедительно свидетельствует о действительном их соответствии реальной структуре полимерных материалов. Основу этих представлений составляет предположение о том, что элементарными первичными надмолекулярными образованиями являются либо глобулы, либо пачки> макромолекул с различной степенью упорядоченности внутри пачки. [c.64]

Идентификация продуктов гидролиза полисахаридов (см. гл. 14) начинается с исследования полученной смеси моносахаридов методом хроматографии на бумаге. В результате такого исследования могут быть получены очень цепные сведения о природе образовавшихся моносахаридов в ряде случаев с успехом применяются и другие виды хроматографии (тонкослойная, газо-жидкостная). Необходимо отметить, что идентификация только с помощью хроматографических методов в настоящее время невозможна, так как, во-первых, неизвестный или редко встречающийся моносахарид может быть подобен по хроматографическому поведению в избранных условиях какому-либо более распространенному представителю моносахаридов во-вторых, по данным хроматографии нельзя пока отнести моносахарид к О- или -ряду. Все это вынуждает полученные при гидролизе моносахариды после хроматографического разделения выделять в кристаллическом состоянии или переводить в кристаллические производные. [c.493]

Так, например, достигнуты большие успехи в извлечении растительных белков. Этому предшествовали в первую очередь работы по экстрагированию липидов (масла и жиры), а также извлечению углеводов (сахара и крахмалы). Сохраняет актуальность и процесс разделения компонентов сельскохозяйственного сырья для их более рационального использования в пищевой промышленности в форме изолятов, самих по себе функционально привлекательных, включаемых в состав различных смесей. [c.6]

Оптически активные соединения интересуют химиков с того самого момента, как только выяснилось, что природа обладает удивительной способностью создавать подобные объекты. В то же время разделение синтетических рацемических смесей на оптически активные компоненты всегда представляло сложную задачу и часто рассматривалось как своеобразное искусство ввиду трудности осуществления и непредсказуемости успеха при использовании того или иного метода. Даже сегодня мы еще далеки от того, чтобы рассматривать разделение энантиомеров как вполне рутинную задачу. Однако в последние десять лет начали интенсивно развиваться хроматографические методы разделения энантиомеров, позволившие сконцентрировать знания об источниках хирального распознавания, которые лежат в основе разделения оптических изомеров. Цель данной книги — дать читателю по возможности полное представление о хроматографических методах разделения энантиомеров, причем как теоретическое, так и методологическое, включая, например, представление о типах неподвижных фаз и различных областях их приложения. И хотя в последние годы появился ряд обзоров, посвященных этой теме, к моменту написания данной книги ощущалась отчетливая потребность в монографии, которая обобщила бы имеющийся материал. Поскольку никакое достаточно глубокое обсуждение механизма хирального распознавания, лежащего в основе хроматографии энантиомеров, невозможно, если читатель плохо представляет себе основы органической стереохимии, то первые три главы книги мы посвятили именно этой теме. Изложение указанного материала ни в коей мере не является исчерпывающим, и задача состоит лишь в том, чтобы дать читателю необходимый минимум для понимания последующего материала. [c.7]

Наибольшие успехи метода спиновых меток связаны с исследованием растворов полимеров. Спектры ЭПР как зондов, так и меток весьма чувствительны к фазовой структуре растворов полимеров. Спиновые зонды различного химического строения использованы для изучения фазового разделения растворов поливинилацетата (ПВА) в метаноле и полистирола (ПС) в декалине [212]. Первая из систем исследована также методом спиновых меток, концентрация которых составляла 1—2 на цепь. Концентрация зондов не превышала 10 спинов/см . Растворы имели концентрацию с от 1 до 50 % (масс). [c.291]

Разделение смесей моносахаридов на компоненты представляет весьма сложную задачу вследствие близости многих свойств этих соединений, в первую очередь растворимости. Отдельные успехи были ранее достигнуты главным образом при выделении ряда моносахаридов в виде характерных производных, получение которых одновременно использовалось и для полуколичественного определения (см., например, ). В настоящее время проблема разделения моносахаридов в значительной степени решена благодаря широкому внедрению хроматографических методов, позволяющих быстро и эффективно анализировать сложные смеси сахаров, располагая микроколичествами вещества, и при необходимости проводить препаративное разделение смесей в крупном масштабе. [c.410]

Большое распространение получил электрофорез в тонких слоях для разделения высокомолекулярных веществ на различных носителях, особенно на агаровом, крахмальном и полиакриламидном гелях. Благодаря замечательной разделительной способности этот метод нашел применение прежде всего в клинической биохимии. Напомним, что в подавляющем большинстве случаев разделение с помощью этого метода осуществляется на носителях, приготовленных в форме геля. Опыт, накопленный в области хроматографии в тонких слоях, показал, однако, что для разделения некоторых групп веществ, в первую очередь низкомолекулярных, можно с успехом применять и суспензии некоторых сорбентов. [c.160]

Однофазные системы. Для хроматографического анализа свободных аминокислот вследствие их ничтожно малой растворимости в органических растворителях (см. табл. 99) используют только растворители, содержащие воду. В качестве органического компонента напрашиваются в первую очередь сильно полярные жидкости, например метанол, этанол или ацетон. При этом достигают частичного разделения, однако такие растворители приводят к относительно размытым пятнам и к образованию хвоста. Тенденцию к образованию хвоста можно иногда с успехом подавить добавлением нескольких объемных процентов ледяной уксусной кислоты (растворитель VII, [c.398]

Благодаря успехам физических методов и в первую очередь хроматографии химические методы разделения и обработки нефтяных фракций отодвинулись на второй план, тем не менее для ряда специфических случаев они сохраняют свое значение и являются необходимым дополнением к полной схеме разделения, в особенности для гетероатомных компонентов нефти. [c.245]

Первые успехи в очистке ферментов были достигнуты Э.Брюкке (20), разработавшим метод очистки ферментов с помошью адсорбции. Первое по-настоящему успешное разделение ферментов (трипсина и панкреатической амилазы) было осуществлено в 1862 г. А.Я.Данилевским (21) путем адсорбции на коллодии. [c.173]

Первые успехи в автоматизации секвенирования ДНК, пожалуй, можно связать с полуавтоматическими и автоматическими методами. чтения последовательности нуклеотидов с радиоавтографа секвенирующего геля или даже еще с более ранней автоматической обработкой и анализом последовательности нуклеотидов с помощью компьютеров и специализированных программ. Однако в настоящее время под автоматическим секвенированием ДНК понимается, в первую очередь, электрофоретическое разделение флуоресцентно меченных продуктов терминирующих реакций с помощью специальных приборов - автоматических секвенаторов ДНК. Другой аспект автоматизации процесса секвенирования ДНК заключается в наработке матриц для их последующего ферментативного секвенирования, а также проведении секвенирующих реакций (как в ферментативном методе, так и в методе химической деградации) с помощью лабораторных биороботов. [c.309]

Сложность состава и строения нефтяных углеводородов требует от исследователей, работающих в этой области, глубоких современных знаний вопросов стереохимии и конформациопного анализа циклических соединений. Столь же необходимо умение разбираться в сложных вопросах термодинамической и кинетической реакционной способности углеводородов. Надо иметь в виду, что только высокий научный уровень исследований, базирующийся на использовании всех достижений современной органической химии, позволил добиться больших успехов в изучении различных природных объектов. Столь же высокий научный уровень необходим, очевидно, и для исследования химии нефти. Предлагаемая монография разбита фактически на две части. Первая из них (главы 1—6) посвящена описанию свойств индивидуальных углеводородов, вторая часть (главы 7 и 8) — исследованию нефтяных углеводородов. Впрочем, оба эти вопроса так тесно между собой связаны, что автор предпочел не проводить формального разделения монографии па части. [c.4]

Примером разделения систем этого типа служит экстрагирование растворителями, впервые примененное в нефтеперерабатывающей промышленности для очистки керосина и смазочных масел от ароматических углеводородов. Этот метод можно использовать с успехом и в случае низкомолекулярных углеводородов, присутствующих в бензине, поскольку его применение почти не зависит от молекулярного веса и температуры кипения обрабатываемых смесей. Однако, чтобы в последнем случае образовались две жидкие фазы, надо работать при низкой температуре. Из применяемых растворителей следует назвать жидкую двуокись серы, нитробензол, хлорекс ( , б-ди-хлордиэтиловый эфир), фурфурол, фенол, а также жидкий пропан, В результате получают экстракт (раствор извлекаемых углеводородов в данном растворителе) и раффинат (углеводороды, нерастворимые в данном растворителе) в первом продукте отношение углерода к водороду высокое, во втором — низкое. Иначе говоря, с помощью этого метода можно экстрагировать ароматические углеводороды из их смесей с парафинами и нафтенами. Экстракция растворителями является сейчас распространенным техническим приемом. [c.38]

Разделение связанной и свободной фракций можно провести различными способами. В жидкофазном анализе растворов используют осаждение, центрифугирование и декантацию, но они дают весьма непостоянные результаты и поэтому не нашли широкого применения. Первый большой успех в этом направлении сделали Майлс и Хейлс (1968), которые предложили удалять несвязанные меченые антитела, вводя большой избыток антигена в твердой фазе (рис. 7.9-7). [c.574]

Исследование пигментов желчи проводилось еще во время алхимиков первым из исследователей, добившимся известного успеха в этой области, был опять-таки Берцелиус. Он изучил методы разделения и очистки пигментов желчи на основании его работ Тидеману и Гмелину [17] удалось найти характерную цветную реакцию для пигментов желчи. Проба Гмелина является самой чувствительной среди всех других, известных для этих веществ, [c.221]

Имеются также опыты, в которых пытались охарактеризовать смолы и бальзамы хроматографически. Ротенхаймер [571 и Шток [731 применяли капиллярный анализ, Валентин [791 — хроматографию на колонках с окисью алюминия, Милз и Вернер [40, 41], а также Роулингз и Вернер [511 — метод обращения фаз на бумаге. При этом был достигнут лишь частичный успех и ни один из этих методов не нашел сколько-нибудь значительного применения на практике. Несколько лет назад были проведены первые опыты по разделению смол и бальзамов методом ХТС, которые показали, что таким образом может быть достигнут лучший эффект разделения [64, 66а . Дальнейшее развитие этих исследований на большом числе лекарственных материалов подтвердило эти данные. [c.207]

Ионофоретическое разделение смеси веш еств на тонком неорганическом-носителе — ионофорез в тонком слое — было описано независимо друг от друга Пастуска и Тринксом [195] и нами [123]. После того как ХТС была, разработана Шталем [196—200] в виде простой и стандартной методики,, с таким исключительным успехом использованной в первую очередь для разделения липофильных и гидрофильных веществ и превосходящей метод, хроматографии на бумаге, казалось соблазнительным распространить эту методику на метод ИТС. В принципе при осуществлении этой методики не возникает трудностей Консден, Гордон и Мартин [99] уже в 1946 г. успешно применили силикагель в качестве носителя для разделения аминокислот и пептидов методом ионофореза. Их еще слишком сложная методика не нашла широкого распространения по сравнению с ионофорезом на бумаге.. [c.430]

Эта колонка работает с конденсатором, соединенным с воздухом, а отгон удаляется в виде газа через боковую трубку ниже конденсатора. Такое устройство не требует столь тщательного контроля температуры конденсатора, какой является характерным для колонок частичной конденсации. Вэлсханз [38] сравнил оба способа работы и пришел к заключению, что колонки полной конденсации особенна пригодны в тех случаях, когда работники недостаточно опытны, как это бывает в лабораториях, в которых лишь изредка производятся низкотемпературные разгонк-и. Колонка Роза была первой колонкой, обеспечившей равномерную работу, что является непременным условием успеха в трудных случаях разделения. Это было достигнуто применением хорошей теплоизоляции куба и конденсатора с металлической насадкой, имеющей большую теплоемкость, а также поддержанием постоянного давления, что обеспечивалось соединением верхней части конденсатора с воздухом. [c.376]

За период, прошедший со времени выхода первого издания -кРуководства по анализу нефтей [1966 г.], достигнуты большие успехи в изучении состава нефтей, которые стали возможными благодаря совершенствованию аналитической техники и широкому внедрению новых методов разделения и идентификации (газожидкостной хроматографии, термодиффузии, оптических и спектральных методов). Опубликован ряд оригинальных и переводных монографий и сборников, посвященных методам углубленного исследования нефтей, проблемам органической геохимии и совершенствованию методов анализа. Однако, несмотря на наличие этих изданий, назрела необходимость создания специального методического пособия, соответствующего уровню современных требований в области геохимии нефти. [c.3]

Пикратный метод выделения бициклической ароматики применялся главным образом советскими исследователями при систематическом изучении керосиновых фракций. При помощи этого метода был выделен и идентифицирован ряд гомологов нафталина и других бициклических ароматических углеводородов, однако количественное определение этих компонентов пикратным методом невозможно. Применение этого метода к более высококипящим фракциям также затруднительно. Для выделения гомологов антрацена из фракции нефти Кувейта с успехом использовался ма-леиновый ангидрид. Для выделения и разделения азотистых оснований из нефти служили пикраты. В первом случае при помощи пикратов из джаркурганской нефти были получены алкилхпно-лины (С. Л. Гусинская, 1958), а во втором из калифорнийской — производные пиридинов (Н. Lo hte, 1951). В области сернистых [c.250]

Успехи в химии природных соединений, достигнутые за последние 10—15 лет, в значительной мере обусловлены широким применением эффективных методов разделения смесей веш еств. В первую очередь сюда можно отнести открытый М. С. Цветом [1] метод адсорбционной хроматографии. После развития метода распределительной хроматографии широкое распространение получил новый метод хроматографии на бумаге, позволивший успешно решать сложные вопросы химии природных соединени11. [c.5]

Благодаря работе Санжера были достигнуты большие успехи в установлении структуры ряда других гормонов, в частности адренокортикотропных гормонов (АКТГ) из передней доли гипофиза [100, 102]. Было установлено, что АКТГ имеют 39 аминокислотных остатков в нолипентидной цепи. Для установления последовательности аминокислот двумя группами исследователей были использованы различные протеолитические ферменты в сочетании с частичным кислотным гидролизом или без него. В первом случае после переваривания трипсином и химотрипсином были получены пептидные фрагменты, разделение которых достигалось с помощью электрофореза, противоточного распределения, ионообменной и бумажной хроматографии. Затем проводили определение последовательности аминокислот с помощью фенилизотиоциа-ната и метода динитрофенилирования для К-концевых аминокислот соответствующих пептидов, а также гидролиз карбоксипептидазой аминокислот с С-конца гормона. Таким образом была определена последовательность аминокислот для бычьего кортикотро-пина VI [103] [c.412]

При систематическом изучении гель-хроматографии олигомеров в качестве стандартов для калибровки колонок использовали соединения ряда олигофениленов [131]. Вследствие жесткой структуры отдельных гомологов их можно использовать при изучении свойств системы в зависимости от условий эксперимента [132]. На модельных систем.ах было показано, что для оптимизации условий разделения олигомеров необходимо подбирать гели с соответствующим распределением пор. Эффективность разделения на гомогенных гелях зависит не только от степени сшитости, но в определенной степени и от отношения объема пор к размерам молекул разделяемых соединений. Качество разделения резко падает, если эффективный объем анализируемого вещества близок к объему доступных пор геля. Для разделения смесей олигомеров в препаративных масштабах (на уровне нескольких граммов) с успехом использовали циркуляционную хроматографию [134]. Оптимальное разрешение достигалось за три цикла. По эффективности разделения этот прием не уступает лучшим аналитическим методам. Осуществив подбор оптимальных условий препаративной гель-хроматографии, на сополимере стирола с 2% дивинилбен-зола удалось осуществить полное разделение первых 15 членов гомологического ряда олигомерных стиролов (рис. 49.6), олигомеров метилметакрилата (рис. 49.7), полигликолей и нескольких детергентов. [c.299]

Описанный хроматограф может с успехом заменить прибор Под-бильняка для низкотемпературной ректификации и имеет по сравнению с ним ряд существенных преимуществ [23] во-первых, выше степень разделения, во-вторых, при работе на хроматографе не требуется применения охлаждающих жидкостей, в-третьих, для анализа достаточно 5—10 сж пробы вместо 5—10 л и, наконец, намного меньше продолжительность опыта. Хро- [c.176]