эффективность дегидрогенизация

Дегидрирующее действие хрома в катализаторах с окисью хрома обусловлено присутствием шестивалентного атома, который образуется при переходе окиси хрома в хромовый ангидрид во время регенерации катализатора при сгорании отложенного кокса [3]. Для этого необходимо интенсивное, но осторожное окисление, чтобы не разрушить строение окиси алюминия и не сделать его неактивным. Влияние старения катализатора на эффективность дегидрогенизации показано в Табл. 19. [c.68]

Последний из перечисленных способов применяется при дегидрогенизации бутана в бутадиен. Например, в первой фазе по эндотермической реакции получают углерод, который оседает на катализаторе. Во второй фазе происходит окисление этого углерода путем введения соответствующего агента, и температура в реакционном пространстве повышается. Этот метод тем эффективней, чем короче периоды работы. [c.253]

Реакция эта идет в присутствии катализатора (18% СггОз 4- 82% АЬОз) при 550—625° С. При таких высоких температурах в присутствии этого катализатора довольно эффективно идет дегидрогенизация Этилбензола до стирола. Образование стирола является необходимой стадией процесса. В патентах указывается метод получения бензтиофена из стирола. [c.355]

Проблема гидрирования твердого топлива возникла в связи с возросшим потреблением нефти и необходимостью эффективно использовать низкокалорийные и высокозольные ископаемые угли, представляющие сложности при их сжигании. В промышленном масштабе гидрирование твердого топлива впервые было организовано в 30-х годах XX века в Германии и получило развитие в связи с необходимостью использовать для производства моторных топлив тяжелых смолистых нефтей с высоким содержанием серы. В настоящее время в различных странах работают установки деструктивной дегидрогенизации топлив производительностью от 200 до 1600 т/сутки. [c.185]

Предполагалось, что каталитическая дегидрогенизация шести-членных нафтеновых углеводородов на металлических катализаторах в промышленных условиях будет иметь следующие положительные стороны низкая температура процесса, осуществление его при атмосферном давлении, отсутствие циркуляции водородсодержащего газа и как следствие этого, достаточно простое технологическое оформление [24, 25]. Однако в связи с быстрым отравлением катализатора сернистыми соединениями, присутствующими в сырье, и превращением в ароматические углеводороды только шестичленных нафтеновых углеводородов, процесс этот оказался весьма мало эффективным. Кроме того, осуществление каталитической дегидрогенизации при низком давлении вызвало необходимость в громоздкой аппаратуре и оборудовании. Поэтому, а также в связи с развитием более эффективных модификаций каталитического риформинга под давлением водорода, ароматизация бензинов на металлических катализаторах под атмосферным давлением не получила про мышленного применения. [c.20]

Пиролиз этилбензола, приводящий к получению стирола, не обеспечивает высокой селективности. В то же время каталитическая дегидрогенизация этилбензола под действием катализаторов дегидрирования бутилена протекает более легко, чем в случае бутилена. Применение алюмохромовых катализаторов является, таким образом, эффективным, хотя процесс получения стирола требует регенерации и режима пониженных давлений. Вследствие этого обычно прибегают к использованию описанных выще катализаторов, получаемых на основе окиси железа. Реакцию проводят в интервале температур 590-650°С. Этилбензол смешивается с перегретым водяным паром на входе в адиабатический или изотермический реактор. Весовое соотношение сырья и водяного пара равно 1-3. В одностадийных реакторах ранних конструкций селективность по отношению к целевому продукту не превышала 85-90 мол.%. Современные многостадийные процессы обеспечивают селективность, равную 90-91% при степенях превращения 55-60%. [c.77]

Термический пиролиз может оказаться в определенных условиях экономически вполне эффективным лишь как метод дегидрогенизации предельных углеводородов из природных газов. Этан, например, превращают при помощи пиролиза в этен практически полностью и без всякого катализатора. [c.199]

Научная деятельность академика Н. Д. Зелинского многогранна. Он одним из первых осуществил синтезы индивидуальных углеводородов нефтей. Первый синтетический нафтен, полученный им в 1895 г., был 1,3-диметилциклогексан. Он синтезировал также циклопропановые, циклобутановые, циклопентановые и другие углеводороды, в том числе с сопряженными двойными связями, а также бициклические углеводороды (спираны). Важнейшим направлением исследований Н. Д. Зелинского было изучение каталитических превращений углеводородов. Ему удалось найти эффективные катализаторы, обеспечивающие избирательность реакций дегидрогенизации. В частности, Н. Д. Зелинский применял платину и палладий, нанесенные на активированный уголь. В 1934 г. Н. Д. Зелинский совместно с Н. И. Шуйкиным открыл, что ароматические соединения могут быть получены каталитической дегидрогенизацией парафиновых углеводородов. Это направление в дальнейшем было развито Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и др. Прп дегидрогенизации низших углеводородов были получены олефины (1949). Н. Д. Зелинскому также принадлежат исследования по химии гетероциклических соединений. [c.292]

На этом основании можно сделать вывод, что для степеней превращения ниже 0,5 нет смысла делать многоступенчатую систему для дегидрогенизации бутилена. С увеличением общей степени дегидрогенизации эффективность применения многоступенчатой системы возрастает прогрессивно. [c.296]

Пример IV.2. Определение влияния температуры на коэффициент эффективности при дегидрогенизации. [c.171]

При выборе носителя важно знать, для какого типа каталитической реакции он больше подходит. Хорошо известен факт, что течению многих реакций способствует контакт с твердыми поверхностями. Пористые контакты эффективны при окислении, гидрогенизации, хлорировании и других процессах, так как они способны адсорбировать кислород, водород, хлор и т. д., облегчая этим их соприкосновение с реагирующими компонентами. Таким образом, природа и функции носителя могут быть специфичны не только в отношении катализатора, но также и в отношении типа реакции. В то время как осаждение платины или палладия на силикагеле, кизельгуре и других носителях значительно повышает способность этих катализаторов к гидрогенизации, гидрогенизирующее действие платины, осажденной на угле, незначительно. Сульфат бария или пемза также понижают каталитическую активность палладия. Действие носителя бывает отрицательным, когда эти катализаторы осаждены на таких углеродистых веществах, как крахмал и производные насыщенных углеводородов. Способность платины к дегидрогенизации, когда она осаждена на угле или целлюлозе, повышается в такой степени, что реакция проходит при комнатной температуре [269, 432]. [c.502]

Окись никеля оказалась более эффективным катализатором для гидрогенизации фенола в циклогексанол, а также ацетона в изопропиловый спирт. Исследования гидрогенизации кетонов в спирты доказали, что один и тот же катализатор пригоден как для дегидрогенизации спиртов в кетоны, так и для восстановления кетонов в спирты, что указывает на обратимость каталитической реакции. Таким катализатором является железо [39]. Эта обратимость была исследована также для гидрогенизации ацетона над окисью меди и цинковой пылью как катализаторами. Нагреванием метилового спирта с избытком водорода при высоких давлении и температуре над восстановленным никелем было установлено [38, 52], что вместо метана и воды получается двуокись углерода, так как водяной пар о.числяет метан, это указывает, что реакция обратима [c.596]

Изомеризация углеводородов наравне с алкилированием, ароматизацией, дегидрогенизацией, гидрогенизацией и полимеризацией имеет широкое применение в нефтяной промышленности. Изомеризация имеет большое значение для производства высококачественных топлив. Изомеризация углеводородов представляет собой реакцию изменения конфигурации молекулы посредством перегруппировки атомов углерода и водорода. Следует ожидать, что эта реакция, как требующая небольшого расхода химикатов или энергии, получит быстрое распространение, как только станет более эффективной после усовершенствования ее катализаторов. [c.697]

Гидрогенизация малеиновой кислоты в жидкой фазе температура 15-20° Родий на керамическом носителе в форме колец (слабо активен при гидрогенизации, но активен при дегидрогенизации спирта) перренаты и сплавы рения оказываются более эффективными 2706 / [c.267]

На рис. 1 приведена зависимость каталитической активности Ы АЬОз в реакциях дегидрогенизации от размера кристаллов N1. Первоначально [10] это трактовалось как появление оптимума по дисперсности кристаллов в области 70—80А, но впоследствии И] оказалось связанным с уменьшением эффективно работающей площади поверхности катализатора. На рис. 1 каталитическая активность рассчитана на единицу веса катализатора. С ростом дисперсности увеличивается удельная поверхность, что должно приводить к возрастанию активности. Однако когда размеры кристаллов становятся меньше 40А, получаются тонкопористые образцы, в которых затруднена диффузия реагентов, а это уменьшает скорость реакции. Совместное влияние этих двух факторов и приводит к появлению максимумов на кривых, изображенных на рис. 1. [c.10]

Аналогичное исследование было проведено Баландиным и Куки-ной [12а] в работе но дегидратации и дегидрогенизации изопропи-.чового спирта на окиси хрома. При применении этого метода к изучению более эффективных катализаторов дегидратации, безусловно, будут получены ценные результаты. [c.167]

За последнее время увеличилось число работ, направленных на повышение эффективности и селективности процессов гидрогенизации и дегидрогенизации за счет переноса водорода с участием катализатора. Любой металлический катализатор гидрирования участвует в переносе водорода из газовой смеси или из жидкости, адсорбируя молекулы водорода и активируя их для реакции чаще всего путем диссоциации на атомы. Напротив, на любом катализаторе дегидрирования атомы водорода отделяются от превращаемых молекул и рекомбинируют. Специфика процессов переноса водорода, которые обсуждены в настоящем обзоре, обусловлена сорбцией водорода по меньшей мере в приповерхностном слое катализатора. Она изменяет свойства катализатора, поскольку металлический катализатор становится системой металл—водород. Кроме того, атомы водорода, переходящие из приповерхностного слоя этой системы на поверхность, могут быть иначе поляризованы, чем возникающие при адсорбции молекул водорода. [c.96]

Из того, что катализаторы, приготовленные при 150—180°, хорошо дегид-рогенизируют, а приготовленные при 0—10° хорошо гидрогенизируют, вытекает объяснение этого явления. Как уже было показано, активность катализатора тем меньше, чем выше применяемая при его изготовлении температура. Поэтому способность катализатора к эффективной дегидрогенизации мсжет быть объяснена меньшей активностью, чем требуется от гидрогенизирующего катализатора. Отсюда делается вывод, что типичный гидрогенизирующий катализатср мсжет стать дегидрогенизирующим катализатором, если снизить его активнссть отравлением. [c.260]

Проводятся также работы и по каталитической дегидрогенизации иропана. Дегидрогенизация пропана может производиться на тех же катализаторах, что и дегидрогенизация бутана, с той разницей, что в нервом случае требуется несколько более высокая температура (выше 600°). Избирательноств катализаторов при переходе от бутана к более низкомолекулярному сырью несколько снижается, в связи с чем проводятся дальнейшие работы ио отысканию новых более эффективных катализаторов. [c.69]

Отнюдь не умоляя заслуги П. Сабатье и В.Н. Ипатьева в развитии катализа, нельзя не отметить, что значительно больший вклад в разработку каталитических превращений углеводородов и создание новых эффективных катализаторов внес Н.Д. Зелинский им открыты и изучены дегидрогениза-ционный катализ шестичленных цикланов, явления необратимого катализа (диспропорционирования) он был одним из пионеров разработки дегидрогенизации парафиновых углеводородов в олефины и последних - в диолефины, а также алкиларомати-ческих углеводородов в гомологии стирола. Именно Н.Д. Зелинский широко использовал платину и палладий, а также и остальные благородные металлы, включая осмий, для каталитических превращений углеводородов и изучил их специфические особенности. [c.66]

Образование кокса дегидрогенизационного определяется природой металла и его эффективным содержанием на катализаторе [101, 102]. Так, кобальт, медь и пикелЬг осажденные на катализаторе, способствуют увеличению выхода кокса. Ванадий, молибден, хром, свинец и железо при высокой концентрации также приводят к росту выхода кокса, но в меньшей степени, чем никель особенностью этих металлов является способность снижать выход кокса при небольшом их содержании на катализаторе [101]. Для всех тяжелых металлов наблюдается снижение дегидрогенизаци-онной активности в циклах реакции — регенерации , и поэтому влияние на выход кокса оказывает только содержание эффективных металлов (см. гл. 3). [c.144]

Дополнительное количество изобутилена может быть получено путем переработки потоков бутановой фракции с использованием сочетания процессов "Бутамер" и "Олефлекс" фирмы "ЮОП". Эти потоки бутановой фракции оказываются свободными для переработки из-за снижения в бензине упругости паров по Рейду, обусловленного законодательством по защите окружающей среды. Нормальные бутаны в этих потоках могут быть эффективно превращены в изобутан с помощью процесса "Бутамер" (изомеризация бутанов) фирмы "ЮОП" и в дальнейшем превращены в изобутилен путем использования процесса "Олефлекс" (дегидрогенизация парафинов). Этерификация изобутилена после этого производится на установке получения МТБЭ процессом "Хюльз-ЮОП". На рис. 3 показана упрощенная блок-схема технологического процесса получения МТБЭ из смешанных бутанов. [c.175]

Допущение о постоянстве эффективного коэффициента диффузии газов оправдывается для кнудсеновского режима или, при молекулярной диффузии, для зквимолярной встречной диффузии в бинарных смесях, или, наконец, при большом избытке одного из компонентов смеси. Последний может являться одним из реагентов, как, например, водород в реакциях гидрогенизации, или может не принимать непосредственного участия во взаимодействии. Примерами таких компонентов является водяной нар в реакции дегидрогенизации и инертный газ при окислительной регенерации закоксованных катализаторов. С помощью уравнений (1.15) или (1.34) можно установить, является ли избыток рассматриваемого компонента достаточно большим для того, чтобы можно было считать /)эф постоянным. [c.175]

Данные по превращению циклогексана были использованы для построения прямых в координатах пт — 1/Г (где т — молярный процент дегидрогенизации и Г — абсолютная температура). Определенные из наклона прямых значепия кажущихся энергий активации для окислов неодима, гадолиния и гольмия составляли 45,2, 46,2 и 39,0 ккал/молъ соответственно, т. е. лежали в диапазоне, характерном для окисных катализаторов. В случае других окислов эти значения были больше 50 ккал/молъ, что по всей вероятности связано с осложненным характером превращения циклогексана при высоких температурах. Для исследованного ряда окислов значения кажущихся энергий активации изменялись антибатно эффективному магнитному моменту, отражающему влияние 4/-подоболочки (рис. 3). [c.225]

Ададуров [1а] не согласен с теорией Кёппена относительно влияния носителя в процессах гидрогенизации и дегидрогенизации с платиновым катализатором и обращает особое внимание на влияние поля носителя на поле катализатора. Исследуя влияние формы и размера частиц контактной массы (окись олова — окись бария) на каталитическое окисление двуокиси серы, Ададуров и Гернет [3] пришли к заключению, что для каждой формы и размеров частиц контактной массы характерны оптимальные соотношения объемной скорости, концентрации газа и продолжительности контакта. Увеличение отношения объем—скорость связано с увеличением величины частиц контакта, размеры которых в сравнении с эффективной поверхностью и величиной свободного пространства, вероятно, очень малы. Для контактных частиц, имеющих большую поверхность, таксе влияние не обязательно, так как может увеличиться число активных центров, участвующих в достижении состояния равновесия. Желательно, чтобы катализатор обладал наибольшей удельной геометрической поверхностью, так как это даст наибольшую эффективную поверхность на единицу свободного пространства. С другой стороны, увеличение открытой поверхности сильно влияет на продолжительность контакта и на выходы при низких температурах, которые становятся эквивалентными получаемым при повышении температуры вследствие возникновения большего числа активных центров на единице поверхности. [c.124]

Вторая величина, характеризующая отравляющее действие, — это степень отравления, т. е. абсолютное количество яда, необходимое для достижения полной инертности катализатора. Гош и Бакши [108] составили интересную табжцу, дающую количество различных ядов, необходимое для того, чтобы полностью остановить реакцию. Изучая дегидрогенизацию метилового спирта на медном катализаторе, эти исследователи охарактеризовали поведение сероуглерода, хлороформа, брома и иодида ртути. Полученные результаты представлены в табл. 102. Эта таблица показывает, что удваивание количества катализатора удваивает количество яда, требуемого для полного отравления. Кроме того, при применении катализатора той же эффективности соотношение числа г-атомм яда например серы или хлора) к числу г-атомов катализатора, требующееся для полного отравления, приблизительно одно и то же. [c.385]

Как отмечает Шуйкин [26], ароматизация бензинов методом дегидрогенизации по Зелинскому является весьма эффективной в технико-экономическам отношении. Она протекает очень гладко и не дает потерь бензина более 3% не требует больших энергетических затрат, так как процесс ндет яри температуре до 300° С побочным продуктом реакции является чистый водород, пригодный для целей гидрогенизации. Ввиду того что качественное превращение циклогексановых углеводородов не требует длительного контакта с катализатором и мало зависит от природы других углеводородов, находящихся в бензине, производительность установок очень большая. [c.86]

В СССР вопросом изыскания наиболее эффективных катализаторов для дегидрогенизации парафиновых углеводородов в эти годы были заняты одновременно химики двух научных учреж- [c.240]

В США работы в этом направлении производились Ипатьевым и Гроссе [178], Бурженом [179] и другими химиками [180], которые также нашли наибольшую эффективность и специфичность действия для данных реакций хромовых и хром-алюмини-евых катализаторов. Наибольший выход дивинила, который был достигнут американскими химиками при дегидрогенизации бутиленов в то время, равнялся 22% на пропущенный олефин или 42% при рециркуляции [180]. [c.241]

Промытые суспензии бактерии соЦ, которые разрушаются муравьиной кислотой, вызывают полимеризацию в растворах метилметакрилата [138], что доказывается появлением помутнения через несколько дней при комнатной температуре. Система бактерии соЦ изучена мало. Энзимная дегидрогенизация формальдегида под действием ксантиноксидазы была исследована детально [138]. В дегазированных сосудах эта система гораздо более эффективна, чем суспензия бактерии oli. Обнаружено, что кислород ингибитирует такую полимеризацию. Эта работа является хорошим примером того, как образование полимера может быть использовано для установления наличия свободных радикалов. Однако в настояш,ее время считается, что использование таких систем для получения полимеров невыгодно. [c.217]

Катализатором является смесь 18% СГ2О3 —82% АХгОд для дегидрогенизации бутадиена он является более эффективным и отличается большей прочностью при чистых сменах режима, чем катализатор 10% СгзОд —90% Д1гОд. Однако он очень чувствителен к смачиваемому и гидратационному действию насыщенного водяного пара, под действием которого дезактивируется. Эта чувствительность является одной из причин, по которой реакция дегидрогенизации бутана по этому методу не производится под низким давлением смешением бутана с инертным газосборным компонентом. Реакцию проводят в вакууме несмотря на то, что это удорожает производство и связано с техническими трудностями. [c.81]

В нромыжленности бутадиенового каучука сырье для дегидрогенизации до бутадиена получают на установках фракционированной перегонки и этерификации (рис. 127). Экстрактивная перегонка производится в колоннах высокой эффективности. [c.313]

Люйтен и Флигере, изучая адсорбцию водорода окисью хрома и связь между адсорбционной способностью и эффективностью катализатора в отношении дегидрогенизации циклогексана и циклизации гептана, показали, что количество водорода, необходимое для восстановления окиси хрома, не пропорционально количеству ее и значительно выше в случае смешанных катализаторов, содержащих наряду с окисью хрома также окислы алюминия, цинка или тория. [c.49]

На атом основании можно сделать вывод, что для степеней преврахце-ния ниже 0,5 для процесса дегидрогенизации бутена нет смысла применять многоступенчатую систему. С увеличением общей степени превращения эффективность применения многоступенчатой системы прогрессивно возрастает. Например, для степени превращения 0,9 уменьшение объема по сравнению с объемом однореакторпой установки составляет 45,4%, а для степени превращения 0,95—-80%. [c.456]

Другим важнейшим направ,лением химической переработки углевод()-родов является использование н. бутана и н. бутиленов д.ля получения бутадиена. Получение бутадиена из этих углеводородов способами ката-.литической дегидрогенизации характеризуется высокой технико-экономической эффективностью. Ресурсы н. бутана весьма значительны, а с дальнейшим развитием нефтяной промышленности возрастут еще более, поскольку в03м0Ж110сти использования н. бутана в нефтеперерабатывающей промышленности ограничены. [c.648]

В настоящее время ароматические углеводороды стремятся получать более эффективными методами, чем пиролиз. Так, путем дегидрогенизации соде ржащиеся в нефтях циклопарафины с шестичленным кольцом могут быть превращены в ароматические углеводороды (см. том И), например [c.412]

Большое значение имели исследования дегидрогенизации нормальных парафинов и парафиновых цепей ароматических углеводородов, что позволяет получать а-алкены, алкадиены и стирол. Систематические работы в этом направлении были начаты в 40-х годах А. А. Баландиным (ИОХ АН СССР), Г. Д. Любарским, М. Я. Каганом и С. Я. Пшежецким (Физико-химический институт им. Л. Я. Карпова), Ю. Г. Мамедалиевым (Азербайджанский университет), С. Р. Сергиенко (Институт нефти АН СССР). В результате были найдены эффективные катализаторы дегидрогенизации, установлено влияние температуры, объемной скорости и других параметров реакции, достигнуты максимально возможные выходы диенов из алкенов [9, с. 40]. [c.77]

Процесс разработки катализатора платформинга подробно описан в литературе [4] и поэтому здесь он будет рассмотрен лишь кратко. Целью исследования являлось получение стабильного катализатора, обладающего высокой активностью в реакциях гидрогенизации, дегидрогенизации, изомеризации парафинов и изомеризации нафтеновых колец, требуемой для максимального выхода ароматических углеводородов. Еще в начальных стадиях этих работ было установлэно, что наиболее эффективным гидрирующим компонентом катализатора как по выходам, так и по стойкости к сернистым соединениям является платина. [c.187]