Кинетика дегидрогенизации

Рис. 36. Кинетика дегидрогенизации углеводородов на платине.

Кинетика дегидрогенизации циклогексана, его гомологов и циклогексена была описана с помощью уравнения Фроста [7] для необратимых мономолекулярных гетерогенных каталитических реакций в потоке [c.138]

На окисных катализаторах энергии связи определялись кинетическим методом. Изучалась кинетика дегидрогенизации и дегидратации спиртов, дегидрогенизации углеводородов (и некоторые другие реакции). Кинетика этих реакций хорошо описывается уравнением [c.386]

В табл. 7 дана сводка экспериментальных результатов, полученных в нашей лаборатории, по кинетике дегидрогенизации углеводородов, аминов и спиртов над металлическими и окисными катализаторами. Она охватывает материал для двух сотен систем реагирующих веществ и катализаторов и [c.83]

Влияние природы катализатора. Кинетика дегидрогенизации зависит от природы катализатора. По результатам примененные катализаторы резко делятся на две группы — металлов и окислов. У окислов температуры реакции и е выше, а А — ниже, чем у металлов. Это объясняется тем, что катализ происходит под действием химических сил, обусловленных валентными электронами. В дегидрогенизации участвуют атомы металла, а их электроны в окислах оттянуты к атомам кислорода, находящимся под атомами металла. [c.100]

В 1929 г. Зелинский и Баландин опубликовали результаты изучения кинетики дегидрогенизации декалина [41]. В своем сообщении они привели ряд таких выводов, которые далеко выходят за рамки обычных исследований в области кинетики. Прежде всего было установлено, что для дегидрогенизационного гетерогенного катализа применимо уравнение Аррениуса [c.94]

Кинетика дегидрогенизации изопропилового спирта была подробно исследована для медного, кобальтового, никелевого, железного, платинового и серебряного катализаторов. Для палладиевого катализатора был определен температурный коэффициент скорости реакции. [c.340]

При изучении кинетики дегидрогенизации циклогексана на катализаторе № 2 (рис. 1) оказалось, что и в этом случае кажущаяся энергия активации имеет почти ту же величину (i =15 900 кал/моль), но предэкспоненциальный множитель здесь приблизительно в сто раз больше, чем в случае диизобутила ( 0=4.8-10 ). Это, повидимому, может служить указанием на то, что число активных центров, ускоряющих ароматизацию парафинов (или их циклизацию, если реакция протекает в две стадии), значительно [c.246]

Этот результат имеет принципиальное значение для кинетики дегидрогенизации, подтверждая методом меченых атомов интерпретацию констант кинетических уравнений дегидрогенизации, данную нами ранее [19]. [c.54]

В данной статье об активных центрах катализаторов будут изложены некоторые новые выводы, к которым привели исследования кинетики дегидрогенизации. [c.118]

Природа активных центров и кинетика дегидрогенизации [c.119]

Применение принципа энергетического соответствия. Путем исследования кинетики дегидрогенизации и дегидратации можно также найти энергии связей реагирующих атомов с активными центрами и определить влияние на них окружающих атомов. В активном каталитическом комплексе (см. рис. 19) находятся 6 слоев [3, 77] / — атомы главной массы катализатора, соседние с активным центром и различающиеся природой, числом и положением // — активный центр /// — реагирующая (индексная) группа атомов в молекуле IV — заместители при них V — адсорбционный слой, описанный в настоящей статье VI — слой, где происходит молекулярная адсорбция и латеральная диффузия. Рассмотрим дублетную реакцию типа [c.144]

Природа активных центров а кинетика дегидрогенизации 151 [c.151]

В нашей лаборатории (53—60] изучалась кинетика дегидрогенизации циклогексана, метилциклогексан а и диметилциклогексанов, как чистых, так и в их смеси с бензолом, толуолом и ксилолами по проточному методу при атмосферном давлении и соответственно при более высоких температурах (от 200 до 315°С) над таким же катализатором. [c.9]

Исторически первой работой статистического направления в теории катализатора была работа Констебля, выполненная еще до появления теории активных центров [28]. Изучая кинетику дегидрогенизации спиртов на меди, приготовленной разными способами. Констебль пришел к необходимости ввести представление о неоднородности поверхности меди. По его мнению, эта неоднородность была связана с отклонениями от нормальных межатомных расстояний й. Приняв для вероятности отклонения т Ас1) закон Гаусса [c.200]

Изучены основные направления превращения и кинетика дегидрогенизации циклогексена, моноциклических шестичленных нафтенов С —Сз декалина и тетралина в присутствии окисных катализаторов риформинга. [c.143]

В систематическом исследовании кинетики дегидрогенизации на осажденном и восстановленном медном катализаторе автор и П. Тетени [65] показали, что и на этом катализаторе для первичных спиртов в согласии с прежними исследованиями [21, 66—67] скорость почти не зависит от длины цепи. Однако она различна для первичных и вторичных спиртов. Так же как было найдено ранее автором, М. Н. Марушкиным и Б. А. Иконниковым [68], изопропиловый спирт и цнклогексанол, отличающийся от первого лишь надстройкой , дегидрировались с близкими скоростями это т оворит об их одинаковой ориентации [c.27]

Исключая члены, содержащие Р, и производя замену согласно (г), мы получаем формулу (111, 60), примененную А. А. Баландиным в статье [7] для расчеча кинетики дегидрогенизации бутилена в бутадиен. [c.223]

В дальнейщем кинетика и механизм реакций дегидрогенизации циклогексановых углеводородов над окисными катализаторами были постоянным объектом изучения Баландина и его сотрудников [60—62]. Кинетику дегидрогенизации циклогексана на окиси хрома изучали Маслянский и Бурсиан [63], [c.227]

Большой интерес представляет дегидрогенизация боковых це пей ароматических углеводородов. Этому вопросу еще в 30-х годах уделили внимание Залькинд [223], Сергиенко [224], Зелин ский, Баландин и сотрудники [225]. Последние авторы получили с хорошими выходами стирол из этилбензола. В дальнейшем получение стирола из этилбензола было предметом некоторых патентных описаний, не внесших, однако, в этот вопрос ничего принципиально нового. Кинетика дегидрогенизации этилбензола в его бинарных смесях со стиролом, толуолом и бензолом изучалась в 1948 г. Баландиным и Толстопятовой [226]. [c.245]

Автор и П. Тетени (см. стр. 339 наст, сб.) детально исследовали кинетику дегидрогенизации спиртов разного строения и в особенности — [c.324]

В настоящей работе была изучена кинетика дегидрогенизации изопропилового спирта на различных металлических катали аторах. Эта реакция является мономолекулярной, и, следовательно-, получение точных кинетических данных, истинных энергий активаци и констант скоростей реакций принципиальной трудности не представляет. [c.339]

Следует отметить, что многие проводившиеся до сих пор работы по кинетике дегидрогенизации циклогексана и его производных не могли дать представления о механизме этой реакции хотя бы потому, что кинетика реакции дегидрогенизации не сопоставлялась с кинетикой возможных промежуточных реакций диспропорционирования. Кроме того, реакция дегидрогенизации проводилась в той области температур, в которой реакция, по условиям равновесия, не могла итти до конца, между тем скорость обратной реакции не учитывалась. [c.236]

Кистяковского с оот )удниками по теп лотам гидрогенизации, что дегидрогенизация циклогексана с образованием промежуточных форм циклогексена и циклогексадиена невозможна по термодинамическим соображениям. А. А. Баландин, отвечая на критику Тэйлора, нашел ее необоснованной и привел ряд новых данных в пользу плоскостного расположения молекулы циклогексана на металлических катализаторах. Однако М. Я. Каган и Р. М. Флйд на основании данных по кинетике дегидрогенизации циклогексана и метилциклогексана на палладиевом и хромовом катализаторах в присутствии акцептора водорода, в качестве которого брался ароматический углеводород, вновь высказали соображения в нольз того, что процесс дегидрирования циклогексана на любом катализаторе протекает ступенчато. Весьма любопытно, что, по данным этих авторов, энергия активации реакции дегидрогенизации циклогексана в условиях, когда свободный водород не выделяется, оказалась равной 10 ООО кал/мол на палладии, нанесенном на силикагеле, и [c.141]

Была изучена кинетика дегидрогенизации а-бутилепа над двумя катализаторами различных типов, содернсащих окись хрома. Было установлено кинетическое уравнение, которое, как оказалось, пмеет вид [c.626]

Иитереспо, что в них для дегидрогенизации бутилена подтверждено наше кинетическое уравнение (1), но с другими коэффициентами вследствие другого состава катализатора — окись хрома с окисью алюминия. То же уравнение распространено п на кинетику дегидрогенизации бутана. [c.630]

В статье А. А. Баландина рассматриваются выводы о при роде активных центров на поверхности металлов и окислов вытекающие из исследований кинетики дегидрогенизации и род ственных реакций, проводимых автором и его сотрудниками В статье описывается также применение стереохимии и метода меченых атомов к рещению этих вопросов. С учетом адсорбции были найдены энергии активации и их зависимость от строения и ориентации молекул построены модели активных центров и активных комплексов. Результаты кинетических исследований оказываются в хорощем согласии с мультиплетной теорией катализа, как в ее структурном, так и в ее энергетическом аспектах. [c.6]

Природа катализаторов. Кинетика дегидрогенизации зависит от природы катализатора. Примененные катализаторы резко делятся на две группы — металлы и окислы. У окислов температуры реакции и е выше, а величина Н ниже, чем у металлов. Это естественно, так как катализ происходит под действием химических сил, т. е. валентных электронов. Согласно модели, представленной на рис. 18, в дегидрогенизации участвуют атомы металла, а электроны последних в окислах смещены к атомам кислорода, находящимся в слое под атомами металла (или рядом с последними, что менее вероятно). Поэтому способ приготовления (№ 68—83) влияет на кинетические карактеристики от него зависит рельеф поверхности катализатора, т. е. число и расположение атомов, соседних с активным центром и влияющих на последний. [c.136]

Результаты, полученные в [157] при изучении кинетики дегидрогенизации тетралина, приведены в табл. 31, из которой видно, что продукт реакции —нафталин адсорбируется гораздо сильнее, чем исходное вещество — тетралин, и что относительный адсорбционный коэффициент нафталина с ростом температуры падает. [c.92]