Кислота серная реакции и общий ход открытия

Для качественного открытия формалина, помимо общих реакций на альдегиды, например, с фуксиносернистой кислотой, обычно пользуются следующей чувствительной реакцией каплю испытуемой жидкости смешивают с пятью каплями концентрированной серной кислоты и прибавляют кристаллик кодеина в присутствии формальдегида появляется фиолетовое окрашивание. [c.131]

Характерной общей особенностью атомов фосфора и серы является наличие у этих элементов вакантных Зс(-орбит, которые могут участвовать в сопряжении с заместителями. В переходном состоянии в нециклических соединениях сопряжение может быть более выраженным, что приведет к большей стабилизации молекулы. В переходном состоянии в пятичленных циклических эфирах фосфорной и серной кислот наличие дополнительных я-связей в связях Р — О и 5 — О должно приводить к еще более выраженному напряжению в циклической системе по сравнению с тем, как это предполагалось ранее [172] только за счет деформации угла в переходном состоянии. С другой стороны, жесткость кольца может привести к тому, что сопряжение фосфора и серы с кислородом циклических эфирных группировок будет проявляться в меньшей степени, чем в открытых эфирах. Следовательно, (1 . — р -сопряже-ние заместителей с Зй -орбитами атома серы или фосфора, влияющее на стабильность переходного состояния, по-разному проявляется в циклических и нециклических эфирах, что, по-видимому, является основной причиной более высокой реакционной способности циклических эфиров и более высоких значений теплоты реакции. Таким образом, исследования по кинетике гидролиза и обмена высокореакционноспособных пятичленных циклических эфиров фосфорных и серной кислот привело к предположению о возможности существования в случае их кислотного гидролиза особых структур переходного состояния, которые обсуждались выше (рис. 15). [c.502]

Реакция олефипов с формальдегидом известна со времени открытия ее Припсем в 1919 г. [37]. Это весьма общая реакция она может быть осуществлена в ледяной уксусной кислоте при добавлении серной кислоты, в умеренно разбавленной сернокислотной среде и при помощи гидратированного трехфтористого бора. Реакция идет также при нагревании нараформальдегида с олефипом при 150—230°. Как отмечено Принсам, при проведении реакции в уксусной кислоте, содержащей серную кислоту, основными продуктами являются диацетат 1,3-диола и циклический фор-маль [c.382]

Реакции превращения кумола в его гидроперекись и разложения последней на фенол и ацетон были открыты Хоком и Лангом при изучении аутоокисления углеводородов результаты этой работы были опубликованы в 1944 г. Сухой кумол (1) встряхивали в атмосфере кислорода при температуре 85°С и облучении ультрафиолетовым светом. При этом образовывалась гидроперекись кумола (2), которую выделяли в виде кристаллической натриевой соли. Осторожное подкисление соли с последующей экстракцией эфиром и перегонкой при пониженном давлении приводило к получению чистой гидроперекиси 2. Скорость образования гидроперекиси кумола была невелика, а выход ее при продолжительности реакции 24 ч составлял около 7%. Обработка гидроперекиси кипящей 10%-ной серной кислотой в течение 1,5 ч сопровождалась образованием фенола и ацетона. Фенол выделили в форме бензоата общий выход фенола из гидроперекиси был близок к 75%. [c.157]

Исторический очерк. В 1819 г. Бранде получил нафталин-сульфокислоты обработкой открытого незадолго до этого нафталина серной кислотой, а 7 лет спустя Фарадей установил, что яри нагревании нафталина с серной кислотой образуются два изомерных соединения. Берцелиус получил дисульфокислоты нафталина обработкой его концентрированной серной кислотой. Кроме того, он лодтверд ил, что при сульфировании разбавленной 1КИСЛ0Т0Й образуются два продукта, названные им сульфонафталином и сульфонафталидом , которые удалось разделить в виде их бариевых солей. Кимберли получил дисульфокислоты, обрабатывая нафталин олеумом при 60—100°С. Во второй половине XIX столетия были получены прямым сульфированием различные моно- и полисульфокислоты нафталина и исследованы их реакции. Оптимальные условия получения различных изомеров были найдены в большинстве случаев эмпирическим путем, хотя уже было известно, что замещение в а-положение идет при более низких температурах, а в )3-положение при более высоких. Дальнейшее развитие теории и практики сульфирования обсуждается в разделе Сульфирование нафталина до моносульфокислот и др., тогда как здесь будут рассмотрены более общие вопросы. [c.126]

В 90-х годах XVIII века Лавуазье вскрыл важную роль незадолго перед тем открытого кислорода. Рассматривая вещества, содержащие кислород (окислы), он обозначал остальную часть окисла как основание или радикал. Окислы делились на основные и кислотные, образующие при взаимодействии соли. Берцелиус, принимая во внимание установленную в то время связь между химическими и электрическими явлениями (открытие вольтова столба, генерировавшего электричество за счет химической реакции, использование Дэви этого химического источника тока для разложения солей, установление Фарадеем законов электролиза), развил ставшую знаменитой электрохимическую теорию. химического сродства (дуалистическая теория). По Берцелиусу, атом элемента соединяется с кислородом вследствие того, что он электроположителен, а кислород электроотрицателен при соединении заряды нейтрализуются. Однако эта нейтрализация не полная вследствие большей заряженности металла по сравнению с кислородом в основных окислах остается общий итоговый положительный заряд, а в кислых окислах — отрицательный. Поэтому основные и кислотные окислы соединяются между собой, образуя соли. Таким образом, сернокислый натрий состоит не из серы, кислорода и натрия, цо из серной кислоты и едкого натра, каждый из которых в свою очередь может быть разложен на электроположительную и электроотрицательную часть (Берцелиус). В грубой форме дуалистическая теория предвосхищала ионную теорию другого шведского ученого — Аррениуса (1887 г.). [c.13]

Помимо нафтенов общую с ни.ми формулу (С Нг ) имеют углеводороды этнл нового ря la (олефины или алкилены) они встречаются в нефтях сравнительно в небольших количествах и—менее всего в нафтеновых. Йодные числа дестиллятов обычно низки—они возрастают с повышением температуры кипения фракций. Можно предположить, что в масляных дестиллятах содержится больше этиленовых углеводородов, чем в легких, но есть опасение, что они могли образоваться во время перегонки за счет частичного крекинга. По своей структуре они отличаются от нафтенов наличием открытой цепи, в которой два углерода связаны между собой двойной связью. Это обстоятельство обусловливает большую их способность к реакциям присоединения, реакциям окисления и уплотнения. Они присоединяют водород, гидроксил, галонды,.галоидоводородные кислоты и др. С концентрированной серной кислотой они образуют алкил-серную кислоту, которая при перегонке с большим количеством воды распадается на соответствующий алкилу спирт и серну кислоту. При действии же серной кислоты, особенно при высоких гомологах, имеют место процессы полимеризации. Фтористый бор, хлористый алюминий, хлористый цинк действуют на алкилены Полимеризующе. При [c.12]