Нафталин серной кислотой

Именно благодаря относительно легкой обратимости реакции сульфирования были обнаружены классические примеры кинетического 11 термодинамического контроля в реакциях электрофильного присоединения — элиминирования. Так, сульфирование толуола при низкой температуре приводит к указанному выше распределению изомеров, при проведении же реакции при 160°С в качестве главного продукта образуется более устойчивая лг-толуол-сульфокислота. Сульфирование нафталина серной кислотой при 80 °С дает нафталин-1-сульфокислоту с выходом 96%, а при 165 °С образуется нафталин-2-сульфокислота с выходом 85%. При 165 °С нафталин-1-сульфокислота перегруппировывается в серной кислоте в нафталин-2-сульфокислоту. Очевидно, что 1-сульфокислота образуется быстрее, однако 2-сульфокислота термодинамически более устойчива. Относительная неустойчивость нафталин-1-сульфокислоты частично обусловлена отталкивающими пери-взаимо-действиями, а большая скорость ее образования связана с более низкой энергией переходного состояния, приводящего к 1-замещенному а-комплексу (рис. 2.5.3). [c.373]

Окисление бензола перекисью водорода в бензохинон и малеиновую кислоту Окисление нафталина серной кислотой во фталевую кислоту Окисление нафталина серной кислотой во фталевую кислоту [c.196]

Фталевую кислоту лучше получать окислением нафталина серной кислотой в присутствии солей ртути или атмосферным кислородом при повышенных температурах над ванадиевым или молибденовым катализатором [c.217]

Рис. 5.25. Изменение концентраций соответствующих веществ во времени для процесса сульфирования нафталина серной кислотой

В реакторе с мешалкой непрерывного действия в изотермических нестационарных условиях проводится процесс сульфирования нафталина серной кислотой [33. 34] [c.179]

Сульфирование нафталина серной кислотой при 100 в течение [c.101]

Ph . 4.25. Протокол моделирования процесса сульфирования нафталина серной кислотой [c.180]

В процессе сульфирования нафталина серная кислота, взаимодействуя с нафталином, разбавляется до конечной концентрации 28% при температуре 165°. Естественно, что детали сульфуратора в таких условиях будут подвергаться весьма интенсивной коррозии и срок службы аппарата будет определяться стойкостью чугуна к агрессивному воздействию среды. [c.79]

При -сульфировании нафталина серной кислотой при высокой температуре в качестве основного продукта получается р-нафта-линсульфокислота [c.471]

В дальнейшем был разработан и освоен промышленностью метод получения фталевого ангидрида парофазным каталитическим окислением нафталина воздухом этот метод полностью вытеснил метод окисления нафталина серной кислотой. При парофазном окислении смесь паров нафталина с воздухом при 325— 450 °С пропускают через слой твердого катализатора, содержащего, как правило, окислы или соли ванадия. Главным продуктом окисления является фталевый ангидрид, побочными продуктами — 1,4-нафтохинон, малеиновый ангидрид, двуокись углерода и вода. Основные химические реакции, протекающие при парофазном [c.15]

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фепилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраниловую (фталевая кислота легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фепилгли-цип-о-карбоновой и, наконец, к индиго [c.246]

Применение формальдегида основано на различии в скоростях реакции конденсации формалина с нафталином и тионафтеном Процесс формальдегидной очистки ведется в присутствии 90— 94 %-ной серной кислоты, которая необходима для конденсации непредельных соединений, содержащихся в техническом нафталине Образующиеся смолы хорошо растворяются в серной кислоте и поэтому легко разделяются с отработанной серной кислотой В процессе очистки происходит частичное сульфирование нафталина и тионафтена Но в связи с тем, что расход кислоты небольшой, эта реакция существенно не влияет на выход нафталина Серная кислота каталитически воздействует на реакцию конденсации тионафтена 354 [c.354]

Промывка нафталина. Прессованный нафталин содержит от 96 до 98%, чистого нафталина и 2—4% различных примесей кислых (фенолы, крезолы, ксиленолы), основных (пиридиновые основания) и нейтральных (масла, серосодержащие соединения, непредельные углеводороды). Промывкой расплавленного нафталина серной кислотой, щелочью, горячей водой удается в значительной степени освободить нафталин от этих примесей. [c.341]

Можно также легко провести а-сульфирование нафталина серной кислотой при 100° или смесью Н2 04 + 50з при 50 [c.195]

Этот метод получения фталевой кислоты имеет в настоящее время лишь историческое значение, так как он полностью вытеснен способом каталитического окисления нафталина воздухом (см. гл. XVI). Следует отметить, что в практике окисления нафталина серной кислотой потреблялось огромное количество серной кислоты (9 молей на 1 моль нафталина) и при этом выделялись соответственно весьма большие количества сернистого ангидрида. Необходимость утилизации сернистого ангидрида вызвала быстрое освоение контактного производства серной кислоты. Таким образом,развитие производства красителей (индиго через фталевый ангидрид) отразилось на переходе важнейшего из неорганических производств на высшую ступень. Примеры такой взаимосвязи двух отраслей производства в их росте и развитии нередки в истории химической техники. [c.664]

Исходным продуктом для получения 1-нафтиламин-8-сульфо- кислоты и 1-нафтиламин-5-сульфокислоты служит нафталин. В результате сульфирования нафталина серной кислотой при низкой [c.474]

Исходным продуктом для получения -нафтола служит нафталин. При сульфировании нафталина серной кислотой при высокой температуре получается р-нафталинсульфокислота [c.491]

В серии интересных статей Спрысков сообщает о работах по сульфированию нафталина, освещающих ряд не ясных прежде вопросов, В широких пределах условий и особенно при температурах выше 115°С сульфирование нафталина серной кислотой является обратимой реакцией, причем отработанная кислота находится в равновесии с двумя сульфокислотами, между которыми также "станавливается равновесие. В своей первой статье Спрысков утверждает, что сульфирование нафталина не может быть выражено только уравнением (I), приведенным выше следует учитывать также равновесие между серной кислотой и ее гидратами [c.131]

Спрысков установил, что при 122°С равновесие между а- п 3-изомерами устанавливается только по истечении по крайней мере 500 ч, при 140 X — через 30 ч, а при 163 °С — в течение примерно 4 ч. (Эти данные не относятся к равновесию реакции сульфирования нафталина серной кислотой, которое при указанных температурах устанавливается, если нет большого из- [c.136]

Реактивы и материалы нафталин серная кислота (й = 1,84 г/сж= ). [c.35]

Нагревание этилового эфира 1-нафталинсульфокислоты с водой до 150° приводит к полному гидролизу с образованием нафталина, серной кислоты и спирта [207а]. Обработка -хлорэтилового эфира бензолсульфокислоты 0,1 н раствором едкого кали [2076] показывает, что сульфогруппа гидролизуется в три раза скорее, чем атом хлора, но в случае 8, р -дихлоризопропирового эфира бензолсульфокислоты атомы хлора отщепляются с большей скоростью, чем сульфогруппа. Этот эфир гидролизуется, однако, очень медленно даже в кипящем 30%-ном растворе едкого натра. [c.360]

Зависимость изомерного состава продуктов сульфирования нафталина от температуры выражена еще резче при низких температурах получается много а-нафталинсульфокислоты, которая образуется с большей скоростью, чем -изо-мер. При более высоких температурах образуется, в основном, более стабильная -нафталинсульфокислота. На рис. 112 представлена зависимость состава продуктов сульфирования нафталина серной кислотой от температуры. [c.323]

Чтобы возможно полнее использовать наиболее дорогое сырье, второй компонент (более дешевый) берут в избытке. Таким образом, предусматривается, что как минимум один компонент частично остается непрореагировавшим в реакционной смеси. Этот компонент следует рассматривать как примесь к основному продукту, в конечном итоге образующую один из отходов производства. Например, при сульфировании нафталина серную кислоту берут в некотором избытке, который остается в реакционной массе. [c.39]

Очистка прессованного нафталина. Промывка расплавленного нафталина серной кислотой 66° Вё, щелочью 20—2Г Вё и водой имеет целью очистку сырья от примесей. [c.502]

Сульфирование нафталина, ВзаимодеГютвие нафталина с различными сульфирующими агентами изучалось целым рядом исследователей в течение свыше 10() лет. Первое сообщение об образовании водорастворимых продуктов кислого характера при действии на нафталин серной кислоты принадлежит, повидимому, Бранду [551]. Фарадей [522 а] выяснил, что образуются две различные сульфокислоты, и сумел разделить их посредством бариевых солей. Он подметил также, что образование кислоты, получавшейся всегда в меньшем количестве, в значительной мере зависит от температуры, при которой проводилось сульфирование, и чем ниже те.мпература, тем меньше был ее выход. Более илп менее обстоятельное исследование влияния температуры на выход обоих изомеров и разработка удовлетворительных методов их разделения были сделаны значительно позже [553]. [c.84]

Обработкой бутилового спирта и нафталина серной кислотой получают бутилнафталинсульфоповые кислоты. Натриевая соль бутилнафталинсуль-фокислоты, содержащей в среднем 2 /г бутиловые группы (смесь ди- и три-бутилиафталинсульфокислот), известна всем под названием некал ВХ и используется в качестве смачивающего вещества. [c.538]

Этот метод получения фталевой кислоты имеет в настоящее время лишь историческое значение, будучи вполне вытесненным способом каталитического окисления нафталина воздухом (см. главу XVI). Заслуживает быть отмеченным факт, что практика окисления нафталина серной кислотой, потребляя огромное количество серной кислоты (9 мол. на 1 мол. нафталина), освобождала соответственные массы сернистого ангидрида. Необходимость их утилизации вызвала быстрое освоение контактного производства серной кислоты. Таким образом развитие органическо-химического производства (индиго через фталевый ангидрид) отразилось на переходе основного из неорганических производств на высшую ступень. Примеры такого взаимодействия двух отраслей производств в их росте и развитии не редки в истории химической техники. [c.374]

Кажущимся исключением из этого правила является сульфирование нафталина. Если действовать на нафталин серной кислотой при низкой температуре (80""), то полу-чается, главным образом, а-нафгалинсульфокислота при высокой же температуре (130 ) получается, главным обра зом, -нафталинсульфокислота. Это объясняется тем, что при высокой температуре а-нафталинсульфокислота превращается в присутствии серной кислоты в р-нафталинсуль-фокислоту. [c.222]

До 1916 г. производство фталевого ангидрида велось очень дорогим методом, основанным на окислении нафталина серной кислотой в присутствии ртутного катализатора, а потому применение фталевого ангидрида было ограничено. По Гиббсу и Картнею окисление нафталина кислородом воздуха во фталевый ангидрид происходит в присутствии катализатора, содержащего окиси металлов 5 и 6-й группы периодической системы, главным образом, окиси ванадия. [c.256]

Спрысков И сотр. проводили длительное моносульфированпе нафталина серной кислотой в запаянных трубках при различных усло-впях [254, 371] некоторые их данные приведены в табл. 2.19. [c.91]

Нафталин можно обнаружить по образованию характерного соединения с пикриновой кислотой (схМ. ниже) и по поглощению в ультрафиолетовой части спектра. С безводным хлористым алюминием в хлороформе он окрашивается в зеленоватосиний цвет, который затем переходит в коричневый это чувствительная реакция 2. При обработке нафталина серной кислотой и формальдегидом в хлороформе образуется синее окра-с серкой кислотой и о-бензоил-бензойной кислотой 5ается в зеленый цвет . [c.40]

Сульфирование нафталина (см. главу IV). Если нафталин сульфировать концентрированной серной кислотой, то при любой температуре получаются обе изомерные моносульфокнс-лоты — а- и р-. Однако при температуре ниже 70—80 °С (3-изомер образуется р. очень небольших количествах. Поэтому при получении нафталин-а-сульфокислоты сульфирование ведут при низкой температуре. Тонкоизмельченный нафталин прибавляют к 1,5—2-кратному количеству (по весу) серной кислоты при температуре 40—50 °С и нагревают до 70 °С, чтобы довести реакцию до конца. При более высокой температуре количество р-изомера увеличивается за счет а-сульфокислоты, которая десульфируется, а образовавшийся при этом нафталин сульфируется вторично в р-положение. При 40°С соотношение а- и р-изомеров равно примерно 96 4, а при 160°С оно уменьшается до 15 85. Такое же соотношение устанавливается независимо от того, что является исходным материалом — нафталин или его а-сульфо кислота, если сульфирование продолжается столько времени, сколько необходимо для установления равновесия. При низких температурах для установления равновесия требуется длительное время по данным Спрыс-кова , при 120 °С равновесие устанавливается за 500 ч, ппи 140 °С за 32 ч, а при 160 С уже за 4 ч. В технике р-сульфо-кислоту нафталина получают путем обработки расплавленного нафталина серной кислотой при 160—165 °С. Продувая пар через сульфомассу, из нее удаляют не вошедший в реакцию нафталин, а также нафталин, образовавшийся в результате гидролиза а-сульфокислоты, гидролизующейся гораздо легче, чем р-изомер. [c.63]

Исторический очерк. В 1819 г. Бранде получил нафталин-сульфокислоты обработкой открытого незадолго до этого нафталина серной кислотой, а 7 лет спустя Фарадей установил, что яри нагревании нафталина с серной кислотой образуются два изомерных соединения. Берцелиус получил дисульфокислоты нафталина обработкой его концентрированной серной кислотой. Кроме того, он лодтверд ил, что при сульфировании разбавленной 1КИСЛ0Т0Й образуются два продукта, названные им сульфонафталином и сульфонафталидом , которые удалось разделить в виде их бариевых солей. Кимберли получил дисульфокислоты, обрабатывая нафталин олеумом при 60—100°С. Во второй половине XIX столетия были получены прямым сульфированием различные моно- и полисульфокислоты нафталина и исследованы их реакции. Оптимальные условия получения различных изомеров были найдены в большинстве случаев эмпирическим путем, хотя уже было известно, что замещение в а-положение идет при более низких температурах, а в )3-положение при более высоких. Дальнейшее развитие теории и практики сульфирования обсуждается в разделе Сульфирование нафталина до моносульфокислот и др., тогда как здесь будут рассмотрены более общие вопросы. [c.126]

В настоящее время пропилнафталинсульфонаты уступили место бутилированным продуктам [18], аналогичным первым по свойствам и применяемым для тех же целей и в тех же условиях, но вследствие большего молекулярного веса оказывающимся весьма эффективными в качестве смачивателей, моющих средств и эмульгаторов при более низких концентрациях (см. [19]). Их получают тем же способом, как и пропилнафталинсульфонаты, из нафталина, серной кислоты и любого [c.121]

Нафталин Серная кислота, рованнал Окись кальция Сода [c.260]

При обработке расплавленного нафталина серной кислотой удаляются основания, осмоляющиеся вещества и тионафтен промывка щелочью связывает оставшуюся серную кислоту и фенолы. После такой очистки нафталин поступает прямо потребителю или направляется на ректификацию ил 1 сублимацию. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология