Чувствительность фотометрических определений следов элементов

Традиционно при прогнозировании возможностей фотометрического определения следов элементов (<0,01 %) для быстрой ориентировочной оценки нижней границы определяемых содержаний пользуются следующими теоретически рассчитываемыми характеристиками, которые считают также и характеристиками условной чувствительности [c.184]

Чувствительность фотометрических определений следов элементов [c.268]

Согласно закону Ламберта—Бера, каждое значение разности поглощений Е=х—Хв соответствует определенной концентрации. При более высокой граничной концентрации метод будет менее чувствительным, и наоборот. Таким образом, чувствительность прямо пропорциональна коэффициенту поглощения, толщине поглощающего слоя и обратно пропорциональна разности поглощений [х—Хв). Чувствительность относят не к граничной концентрации, а к наименьшему определяемому количеству вещества. Учитывая зависимость концентрации от объема, чувствительность фотометрического определения следов элементов можно повысить при выполнении следующих требований 1) уменьшения рассеяния значений холостого опыта 2) применения по возможности небольших объемов растворов 3) увеличения толщины поглощающего слоя и 4) выбора реакций, которые приводят к образованию соединений с высокими коэффициентами поглощения. [c.264]

Традиционно при прогнозировании возможностей фотометрического определения следов элементов для быстрой сравнительной оценки чувствительности фотометрических реагентов пользуются [c.54]

Способ оценки спектров под спектропроектором часто удовлетворяет требованиям точности определения следов элементов. Это, несомненно, наиболее экономный способ быстрого и приближенного анализа большого числа проб. Вместе с точностью можно также увеличить чувствительность, если воспользоваться методами полуколичественного анализа (разд. 5.3). По сравнению с визуальным способом оценки спектров предел обнаружения можно снизить примерно в два раза путем фотометрирования спектров или измерения высоты пиков на зарегистрированных спектрах. Предел обнаружения можно снизить еще на одну пятую, если сравнивать между собой зарегистрированные спектры разных образцов [15]. Достоинство визуального рассмотрения записанных спектров видно из рис. 5.7 [5]. Величина предела обнаружения (б) данного метода, визуально едва различимая, легко идентифицируется при фотометрическом измерении записи. [c.34]

Требования к чувствительности методов количественного определения следов элементов повышаются, и в настоящее время она должна достигать уже 10" —10" %. Однако методы анализа имеют ограниченную чувствительность и селективность, поэтому усилия химиков-аналитиков направлены на разработку способов концентрирования следов и отделения их от элементов основы, которые часто снижают чувствительность и точность определения, например в эмиссионном спектральном, фотометрическом, люминесцентном и других методах анализа. В радиоактива-ционном анализе предварительное удаление элемента основы, обладающего большим сечением захвата, устраняет необходимость последующей работы с высокорадиоактивными образцами. [c.5]

При выборе реагента для определения какого-либо элемента следует учитывать прежде всего его селективность, а также чувствительность определения, которая может быть при этом достигнута. Селективность реагента в фотометрическом методе определяется в первую очередь возможностью найти область спектра, в которой поглощает испытуемое соединение, свободную от наложения поглощения посторонних компонентов, присутствующих в растворе. Кроме того, следует стремиться подобрать специфические условия проведения реакции, в которых образуется ко.мплексное соединение только определяемого элемента. Оптимальные условия определения требуют полного связывания определяемого элемента в комплекс. Большинство органических реагентов обладают кислотно-основными свойствами. В общем виде уравнение реакции образования ко шлексного соединения в этом глуцяе можно представить следующим образом [c.22]

Фотометрия в настоящее время является наиболее популярным инструментальным методом химического анализа. Широкое применение фотометрии обусловлено многими ее преимуществами, среди которых наиболее существенны универсальность метода, относительно высокая чувствительность и точность определения, а также достаточно дешевая аппаратура. Фотометрический метод обычно является наиболее удобным и доступным методом конечного определения следов элементов после их концентрирования (выделения). [c.6]

В определении следов существенную роль играет холостой опыт, особенно для распространенных элементов, таких, как Ре, Ъп, Са, А1, 81. Если содержание элемента в холостом опыте превышает его содержание в пробе, то холостой опыт ограничивает пределы определения этого элемента в данной пробе. Поэтому, уменьшая значение оптической плотности раствора холостого опыта (например, путем очистки реагентов, применения кварцевой и полиэтиленовой посуды вместо стеклянной), повышают чувствительность фотометрического определения элементов в отдельных материалах. [c.26]

Применение избирательных органических реагентов и использование избирательных схем фотометрического определения элементов (здесь мы рассматриваем в основном редкие элементы) составит серьезную конкуренцию физическим и физико-химическим методам, видимо, еще по крайней мере на протяжении 20—30 лет. Преимущества фотометрических методов, не требующих сложной аппаратуры, очевидны чувствительность методов достаточно высока (молярные коэффициенты погашения для лучших реагентов составляют 50—150 тыс.), что позволяет определять от 100 до 0,01 мкг абсолютных количеств вещества или до 10" % элемента в объекте без отделения основы, до 10 %—применяя простые, экспрессные схемы отделения, и до 10 —10 % —с предварительным концентрированием определяемого элемента. Сложные схемы подготовки анализируемого материала, не пригодные для использования их в автоматических анализаторах, вряд ли найдут широкое применение. При содержании элемента менее 10" % применение обычных фотометрических методов оправдывается только в редких случаях. Следует, однако, отметить, что здесь мы совершенно не рассматриваем другие химические методы анализа, которые также связаны с изменением окраски растворов (реакции, основанные на каталитических явлениях, ферментный анализ и др.), которые, возможно, существенно изменят наши представления о соотношении между собою различных видов анализа. [c.124]

Из приведенных данных следует, что чувствительность фотометрических методов определения Th, Ра, U, Np и Ри с арсеназо 1П и хлорфосфоназо III превышает чувствительность определения этих элементов по сравнению с другими реагентами почти на порядок. Кроме того, она может быть значительно повышена за счет предварительного концентрирования экстракцией, соосаждением или хроматографическими методами. [c.155]

Хелатообразующие агенты, играющие важную роль при экстракционно-фотометрических определениях и обогащении следов элементов, применяются также в ТСХ элементов. Интенсивно изучалась, в частности, возможность применения в этих целях дитиокарбаматов и дитизонатов (см. табл. 2). Однако многочисленные публикации демонстрируют не только универсальность методов разделения и их потенциальные возможности (см. также гл. III, разд. 2.2), но и трудности, обусловленные, например, чувствительностью хелатов к воздействию света, возможностью образования одним и тем же элементом нескольких продуктов, неполнотой разделения. О значе- [c.16]

Для измерений спектров поглощения, в которых основным является определение для каждой длины волны отношения интенсивности света, прошедшего через раствор, и интенсивности света, прошедшего через растворитель, изменение спектральной чувствительности фотоэлемента не имеет значения за исключением тех случаев, когда сказывается влияние узкой щели. При использовании фотоэлемента для фотометрических целей следует добиваться достаточной чувствительности, устойчивости и линейности показаний. В связи с этим предпочитают вакуумные фото-алементы с внешним фотоэффектом однако при интенсивностях,, с которыми обычно имеют дело в спектрофотометрии, газонаполненные фотоэлементы более чувствительны и при напряжении, не слишком близком к напряжению светящегося разряда (т. е. при. напряжении для большинства элементов не более 90 в), обычно имеют линейную хар, ктеристику. , [c.92]

Следует отметить, что высокая чувствительность новых фотометрических методов определения актинидов удачно сочетается с хорошей избирательностью. Способность арсеназо III и хлорфосфоназо III реагировать с актинидными элементами в сильнокислых растворах представляет большое преимущество, так как в этих условиях полностью исключается их гидролиз. [c.155]

Очень малые концентрацип (следы) вредных газов могут быть определены следующими методами фотоколориметрическим, фотометрическим и электрометрическим. Для определения содержания хлора в воздухе производственных помещений в СССР выпускают автоматический фотоколориметр типа ФКГ-3. Анализируемый воздух обдувает лепту, пропитанную раствором иодистого кадмия с крахмалом. Если в воздухе присутствует хлор, лента окрашивается. Интенсивность окраски ленты пропорциональна концентрации хлора в воздухе при постоянной скорости протяжки ленты и продувки воздуха . Чувствительный элемент — фотосопротивление, измеряет интенсивность отраженного от ленты светового потока. Электрическая схема прибора представляет собой равновесный мост с двумя фотосопротивлениями. Шкала прибора составляет О—0,001 мг/л lj, [c.118]

Дальнейшее увеличение чувствительности фотометрического определения следов возможно путем снижения минимального количества элемента, необходимого для определения. Это достигается применением микроспектрофотометров или микрофотоэлектроко. [ориметров. в которых минимальное количество определяемого элемента может быть порядка 0,1 мкг. При использовании этого способа чувствительность возрастает егце на порядок. [c.25]

Редкоземельные элементы. Сопоставление ряда органических реагентов, предложенных для фотометрического определения редкоземельных элементов (ализарин S, алюминон, арсеназо I, ксиленоловый оранжевый и др.) показало, что арсеназо III может оказаться наиболее перспективным как с точки зрения чувствительности, так и избирательности (реакция протекает при более низком pH) [56, 57, 77, 80, 81 ]. Следует все же отметить, что избирательность определения не настолько высокая, чтобы можно было применять прямые методы определения при анализе сложных объектов, в частности минерального сырья. Интересными для редкоземельных элементов являются также некоторые аналоги арсеназо III — арсеназо-амино-е-кислота, арсеназо-метаниловая кислота [93], дикарбоксиарсеназо III [177]. [c.135]

Для выбора методики фотометрического определения используют различные критерии рабочий интервал определяемых концентраций, природу матрицы анализируемого образца, чувствительность, воспроизводимость, селективность, практически определяемый предел определения. Обычно при выборе методики отд ают предпочтение основному определяющему фактору (критерию). Например, нижней границе определяемых содержаний при определении следов элементов, селективности — при анализе сложных многокомпонентных систем и т. д. При отсутствии (незначимости) систематических погрешностей сравниваемых методик объективной оценкой предпочтительности одной из них при прочих равных условиях является значение стандартного отклонения результатов (см. разд. 9.5). [c.103]

Определение следов элементов часто необходимо проводить в присутствии значительного избытка (от сто- до миллионкратного) других элементов. Отсюда вытекают и основные требования к фотометрическому методу анализа, который должен быть более чувствительным и высокоселективным при максимальной надежности результатов определения, т. е. результаты должны иметь незначительные стандартные отклонения. Из закона Ламберта—Бера следует, что при определении следов элементов, т. е. при малой концентращш с. необходимо применять кю- [c.259]

В работе Богнара [675] обсуждаются возможности использования кинетических методов в анализе следов элементов. Для рения эти реакции имеют практическое значение, на их основе разработаны очень чувствительные методы определения рения. Способы регистрации скоростей реакций в кинетических методах могут быть различными, основанными как на чисто химических, так и инструментальных методах (фотометрических, электрохимических и т. д.). [c.142]

Из новых приемов использования экстракции в фотометрическом анализе можно отметить следующие. Раньше экстракт использовали непосредственно для фотометрического определения только в том случае, если экстрагируемое соединение было окрашено (дитизона-ты, оксихинолпнаты, диэтилдитиокарбаминат меди и. т. п.). Однако известно много чувствительных и избирательных экстракционных систем, когда при экстракции образуется пеокрашонное соединение или поглощение (в частности, в ультрафиолете) обусловлено только реактивам. В этих случаях обычно применялась реэкстракция, после чего в водную фазу вводили реагент, дающий окрашенное соединение с определяемым элементом. Вместо этого в ряде работ теперь предлагается подбирать реагент, который дает окрашенное соединение с определяемьш компонентом непосредственпо в неводной фазе. [c.220]

Экстракцию палладия из бромидных растворов ТБФ использовали для разделения смесей этого элемента с другими платиноидами (Р1, КЬ, 1г) [940]. Экстракция палладия изоамиловым спиртом в присутствии ЗпВга используется при его фотометрическом определении [943]. Следует отметить, что оптическая плотность водных растворов и экстрактов очень чувствительна к концентрации кислоты и ЗпВгз, поэтому ее необходимо строго выдерживать. Окраска более устойчива, если экстракты получают в присутствии НСЮ4 [943]. [c.208]

Медь. При определении меди в воде чаще всего применяют соли диэтилдитиокарбамиповой кислоты. Этот метод не всегда достаточно избирателен (мешают большие количества цветных металлов), онределение медн в окрашенных водах в присутствии веществ (например, фульвокислот), образующих с медью комплексы средней прочности, затруднительно. В последние годы для фотометрического определения меди предложены новые реагенты. Особого внимания заслуживают бицинхониновая кислота [5] н пикрамин-эпсилон [6]. В табл. 1 показана избирательность методов определения меди, выраженная в факторах селективности (предельно допустимое весовое отношение элемент-примесь — медь, прп котором ошибка определепия не превышает 10%). Из данных табл. 1 следует, что наиболее избирателен метод определения меди с реагентом пикрамин-эпсилон, не мешают 100-кратные количества любых других элементов. Гаммовый показатель чувствительности (ГПЧ) метода равен 0,6, что по классификации, предложенной в работе [7], позволяет отнести его к высокочувствительным. Основные характеристики метода описаны в работе [8]. Методика определенпя меди в воде изложена в работе [9] и использована при разработке автоматического анализатора содержания меди в воде. [c.114]

К числу перспективных реактивов на кальций следует отнести хлорфосфоназо Ш. Хлорфосфоназо Ш в отжчие от других соединений дает цветную реакцию с кальцием в кислой среде, что позволяет согласно экспериментальным данным, полученным в ИРЕА, использовать комплексов Ш для связывания многих мешающих элементов. Хлорфосфоназо Ш обладает высокой чувствительностью реакции и устойчивостью растворов значительные концентрации солей не мешают определению кальция. Все это позволяет рекомендовать хлорфссфон-азо Ш для фотометрического определения кальция. В результате проведенного сопоставления в рациональный ассортимент для определения кальция фотометрическим методом включены азо-азокси БН, глиоксаль-бис-(2-оксианил), кальцион и хлорфосфоназо III. [c.14]

Экстракционно-фотометрическое определение бора в виде ионного ассоциата метиленового голубого с тетрафторборатом ) более чувствительно по сравнению с определением бора с карминовой кислотой и ди-антримидом [545, 1598]. Метод в значительной степени свободен от мешающего влияния сопутствующих элементов, поэтому возможно определение следов бора в сталях без его предварительного выделения [608, 1598]. Недостаток метода — частичная соэкстракция реагента в органическую фазу, что приводит к сильному поглощению раствора сравнения, которое в свою очередь зависит от концентрации кислоты и других факторов. Лучше использовать монометилтионин (азур С) (VI), поглощение раствора сравнения которого при одинаковой методике работы ниже, а чувствительность определения соответствующего ионного ассоциата с бором больше [1597]. [c.280]

Как самостоятельная область применения развиваются методы определения суммарного содержания отдельных элементов в сложных смесях органических соединений, в воде и различных продуктах, а также в металлах и сплавах. В качестве примеров можно привести хроматографическое определение серы в лигроине (по Наб) [17], органических примесей в воде (по СОа) [18] и следов пестицидов в овощах и других растительных продуктах. Наиболее эффективным в этом случае оказывается использование селективных детекторов (пламенный фотометрический, детектор захвата электронов, кулонометр). ЧувстЕвтельность определения фосфора при использовании пламенного фотометрического детектора достигает 0,25 ч. на 1 млрд. Такая же чувствительность может быть получена и при определении галогенсодержащих примесей с помощью детектора электронного захвата. [c.7]

Под рациональным ассортиментом органических реактивов на неорганические ионы следует понимать перечень таких реактивов, которые уже нашли признание при проверке в аналитической практике и применение которых обеспечивает возможность определения соответствующих ионов с наибольшей точностью при максимальной простоте применения. Следовательно, в число этих реактивов должны быть включены те, которые дают наибольшую чувствительность и избирательность реакции или если эта избирательность может быть достигнута наиболее простыми средствами. Вместе с тем набор реактивов, включаемых в ассортимент, должен всесторонне охватывать реакционную способность элемента, т. е. все его аналитически ценные свойства, и, следовательно, предусматривать все основные методы химического анализа весовой, объемный (моталлиндикаторы), фотометрический, а также люминесцентный, поскольку и этот последний основан очень часто на применении органических реактивов. Наконец, по нашему мнению, ассортимент должен состоять не просто из набора лучших реактивов по одному на каждый метод, он должен включать минимальное количество (2-3) однотипных (по методу применения), но различных по химизму действия или обеспечивающих различную избирательность определения. В этом случае в зависимости от конкретных условий аналитик может выбрать тот [c.145]