Дикетоны из ацилоинов

Образующийся оксикетон (ацилоин) может быть затем подвергнут дальнейшим превращениям переведен в дикетон, гликоль, углеводород а т. а. [c.571]

При синтезе ацетоуксусного эфира избыток уксусноэтилового эфира не только служит растворителем, но и препятствует образованию побочных продуктов сс-дикетона и ацилоина, которые могут получаться в присутствии больших количеств натрия. [c.277]

При работе с металлическим натрием необходимо соблюдать все меры предосторожности. Резать его следует в защитных очках. Не вводить в реакцию больших количеств иатрия, иначе могут образоваться побочные продукты (а-дикетон и ацилоин). [c.279]

Ацилоины [5]. а-Дикетоны при кипячении с цинковой пылью водном ДМФА (N2) с высоким выходом восстанавливаются [c.647]

В качестве промежуточных продуктов образуются а-дикетоны, которые натрием восстанавливаются до ацилоинов. [c.577]

III смещается, причем образуется а-дикетон IV. В результате новой атаки натрия и последующего гидролиза образуется стабильная форма — ендиол (V), таутомерная ацилоину (VI). [c.392]

Аналогичную реакцию представляет собой гладко протекающее специфическое окисление ацилоинов в а-дикетоны окисью висмута в присутствии уксусной кислоты [81]. [c.448]

Без спирта, т. е. при взаимодействии сложного эфира или хлорангидрида с одним только металлическим натрием, реакция не может идти по указанному направлению. Сначала в соответствии со схемой (353, а) образуется промежуточный продукт (359, /), который через дикетон II восстанавливается до ацилоина [c.423]

Реакция с металлическим натрием не всегда дает хорошие результаты, поскольку при этом в большой степени происходят побочные реакции [восстановительные процессы с образованием а-дикетонов и а-кетоспиртов (ацилоинов) см. стр. 423]. [c.453]

Бензиловая перегруппировка а-дикетонов представляет собой удобный способ получения ос-оксикислот. Вместо дикетонов в этой реакции можно применять ацилоины, которые при обработке воздухом в присутствии едких щелочей превращаются сначала в а-дикетоны [c.107]

Конечным продуктом этой реакции является 2-гидроксикетон (ацилоин) (67). Реакция протекает, вероятно, как показано выше, через 1,2-дикетон (64), который сам способен затем принимать электроны от натрия. При проведении реакции в ксилоле конечным продуктом является дианион (65) (в виде Na-соли), однако при последующем добавлении спирта R OH он протонируется и образуется ендиол-1,2 (66), более устойчивой таутомер-ной формой которого является ацилоин (67). [c.243]

Реакция в присутствии металлического натрия не всегда приводит к хорошим результатам, поскольку при этом в значительной степени могут протекать побочные реакции [восстановительные процессы с образованием а-дикетонов и а-оксоспиртов (ацилоинов) см. разд. Г, 7.1.7.2]. [c.174]

Алифатические а-оксикетоны (ацилоины) можно получить из алифатических жирных кислот продолжительным нагреванием эфирных или бензольных растворов их сложных эфиров с металлическим натрием В качестве промежуточных продуктов образуются а-дикетоны и нерастворимые в бензоле окрашенные в светло-желтый цвет соли непредельных диолов [реакция (1)1 [c.324]

Бензоины или ацилоины, получаемые из соответствующего бен зоина или при помощи реакций натрий-эфирной конденсации, очень легко окисляются до 1,2-дикетонов. Для этого можно применять ряд мягких окислителей. В качестве окислителей для бензоино применяют азотную кислоту [38], воздух и медный купорос в пиридине [39], тетраацетат свинца в ледяной уксусной кислоте [401, бромат и карбонат калия [41], фелингову жидкость [42], каталитИ- [c.97]

Приводимая ниже пропись (263) представляет собой пример сиитбза имидазолов по методу Вейденхагена. В соответствии с этим методом ацилоин (в данном случае 1,2-циклогексанолон) нагревают с водным аммиаком и альдегидом в присутствии ацетата меди. Роль ацетата меди заключается в окислении ацилоина до а-дикетона, который реагирует с аммиаком, образуя а-диимин. Реакция последнего с альдегидом приводит к отщеплению молекулы воды и замыканию имидазольного кольца. Обзоры по химии имидазолов см. [202, 214]. [c.136]

Бензоиновая конденсация 1,2-Дикетон из ацилоина посредством окисления гидразона кетона Окислительное расн1епление 1,2-бисгидразона до ацетилена Число стадий 4 Общий выход 52% [c.588]

Ацилоиновая конденсация Г идролиз биссилилоксиалкена до ацилоина Окисление ацилоина в 1,2-дикетон Число стадий 3 Общий выход 37% [c.605]

Этот метод также находит применение в области углеводов [43б1. Под действием ДМСО — Лс. 0 ароматические ацилоины окисляются с хорошим выходом до а-дикетонов в случае алифатических ацилои-нов выходы ниже 143в1. [c.131]

В реакцию вступают также эфиры ненасыщенных карбоновых кислот. Эфиры дикарбоновых кислот образуют циклические ацилоины (см. Хэнсли — Пре-лог — Штолль, № 680). Побочный процесс — образование а-дикетонов. [c.85]

Напишите суммарное уравнение реакции, обоснуйте образование дикетона (359, II) из первичного продукта димеризации (/), разберите происходящее далее восстановление одной карбонильной группы до динатрие-вой соли ацилоина ) [c.423]

Один из способов использует реакцию а-дикарбонильных соединений с аммиаком. Так, при действии водного аммиака на бензил получают 2,4,5-трифенилимидазол (95),прежде называемый лофином схема (78) . По-видимому, аммиак расщепляет связь между двумя СО-группами бензила, из которого образуются бензальдегид и бензоат аммония (последний в условиях реакции часто дегидратируется в бензамид). Конденсация бензила, бензальдегида и двух молекул аммиака приводит далее к лофину. Несимметричные дикарбонильные соединения дают в сходных условиях смеси имидазолов. Пирувальдегид, очевидно, расщепляется под действием основания на ацетальдегид и формальдегид, так как при реакци с аммиаком образуются примерно равные количества 4-метил- и 2,4-диметилимидазола. Вместо а-дикетонов можно использовать ацилоины (а-гидроксикарбонильные соединения), обычно в присутствии какого-нибудь окислителя. Например, углеводы превращают в имидазолы действием аммиака в присутствии воздуха или солей меди(П). Однако при этом образуются также разнообразные продукты щелочного расщепления, и потому синтетическая ценность реакции ограничена получением 4-метил- и 4-гидроксиметилимидазолоБ 120]. [c.473]

Вместо 1,2-дикетонов можно также применять ацилоины (ацетоин, бензоин, фуроин) в присутствии уксуснокислой меди, окисляюпцей ацилоины в дикетоны (Вейденхаген, 1935 г.). [c.666]

Превращение сложных эфиров в ацилоины идет через стадию восстановления дикетонов (ОР, 4, 217). Эта реакция, известная иод названием ацилоиновой конденсации, в отличие от восстановления по Буво — Блану проводится в отсутствие спирта. В этом случае динатриевое производное может реагировать только с молекулой исходного сложного эфира с образованием дикетона, который затем превращается в ацилоин. Отдельные стадии ацилоиновой конденсации представлены в синтезе бутиронна, который получается с 70/о-ным выходом (СОП, 2, 140) [c.488]

Образующиеся а-дикетоны в свою очередь восстанавливаются в натриевые соли ендиолов, кетольные формы которых называют ацилоинами [c.420]

Для ацилоиновой конденсации требуется четыре эквивалента щелочного металла, тогда как циклизация по Дикману протекает под действием одного эквивалента натрия или какого-нибудь алкоголята. Например, диэтиловый эфир адипиновой кислоты при взаимодействии с 1 экв натрия дает циклический кетоэфир с выходом 78%, но превращается в ацилоин (выход 55%) при реакции с 4 экв натрия в толуоле в атмосфере азота при перемешивании со скоростью 2500 об/мин (Шихан, 1950). Реакция Дикмана обратима, образование же ацилои-нов протекает необратимо. Путем циклизации а,со-диэфиров по Дикману под действием трег-бутилата калия в ксилоле при высоком разбавлении в атмосфере азота удается получить с выходом 24—48% мо-нокетоны Си— ie и с несколько меньшим выходом диаметральные дикетоны i8, С20, С22 и С24 (Леонард, 1959). Однако этот метод не пригоден для синтеза циклических соединений s—С12. [c.80]

Напишите суммарное уравнение реакции, обоснуйте образование дикетона II из первичного продукта димеризации I и объясните происходящее на последней стадии реакции восстановление карбонильной группы до динатрневой соли ацилоина ) [c.129]

Ацилоины можно легко идентифицировать, используя их способность восстанавливать в спиртовом щелочном растворе 1,2-динитробензол в фиолетовые растворимые в воде соли ацы-формы о-нитрозонитробензола и соответствующие а-дикетоны (стр. 283). Следовательно, синтез ацилоинов может явиться реакцией обнаружения сложных эфиров алифатических жирных кислот, принимающих участие в этом синтезе. Это очень просто и быстро достигается проведением реакции (1) в присутствии 1,2-динитробензола. Если, не удаляя избыток натрия, обработать реакционную смесь водой, сразу возникает характерная для ацилоинов фиолетовая окраска. [c.325]

Карбонил никеля реагирует с органическими соединениями лития в эфирном растворе при —70° С с промежуточным образованием ароил- или ацилникелькарбонилатов [10, 111. Их низкотемпературный гидролиз приводит к ацилоинам при комнатной температуре получаются симметричные кетоны или а-дикетоны АгЫ + N1 (С0)4 [АгШ (СО) ] 11+ [АгСОК (СО)з]- [c.140]

Для окисления в а-дикетон циклического ацилоина — себацоина — применяли ацетат меди [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология