Пентаны, нитрование

М. И. Коновалов установил ряд закономерностей хода реакции нитрования парафинов. Он указал на значение для процесса нитрования концентрации азотной кислоты, температуры реакции, давления. Работами Коновалова было установлено, что изопарафины нитруются легче, чем парафины нормального строения, что увеличение давления способствует повышению выхода нитропродуктов, а повышение температуры увеличивает выходы первичных нитропродуктов по отношению ко вторичным. При нитровании пропана, бутанов, пентанов получаются смеси изомерных нитросоединений со значительным (иногда больше 50%) содержанием вторичных нитросоединений. [c.12]

Парофазное нитрование изомерных бутанов и пентанов [c.18]

В случае пропана и н-бутана мононитрозамещенные образуются практически в таком же отношении, в каком и изомерные хлорпроиэ-водные при хлорировании этих парафинов. Процессы нитрования изобутана и пентанов протекают запутаннее, так как относительно высокие температуры способствуют появлению побочных реакций. В результате хотя и образуются все теоретически возможные изомеры нитропарафинов, но не Б тех соотношениях, как при галоидировании. [c.561]

Продукты нитрования. Обычные газообразные углеводороды (включая н-пентан и изопентан) активно взаимодействуют в паровой фазе с азотной кислотой, в результате чего образуется смесь нитросоедпнений [296—299] (но вопросу о взаимодействии азотной кислоты с жидкими углеводородами см. гл. П.). Основной побочной реакцией при нитровании является окисление. Низшие парафины при высоких температурах образуют только мононитропроизводные, причем реакция идет с замещением водорода в связях С—Н и сопровождается разрывом связей С—С. Так, нанример, при нитровании этана получаются нитроэтан и нитрометан пропан образует нитрометан, нитроэтан, нитропропан-1 и нитропропан-2. Нитрование пропана на практике ведется 75 %-ной азотной кислотой при температуре 430—450° С. [c.584]

Нитрование парообразных парафинов. В последние годы (начиная с 1936 г.) американскими химиками опубликовано несколько работ, посвященных вопросу нитрования насыщенных углеводородов (метан, этан, пропан, бутан, пентан и некоторые изомеры последних трех). Нитрование углеводородов, содержащих меньше пяти атомов углерода, раньше никем не изучалось между тем соответствующие нитросоединения могут представлять значительный интерес в случае нахождения дешевого способа их производства вследствие наличия больших количеств дешевых простейших парафиновых углеводородов и возможности широкого применения таких нитропродуктов. [c.46]

При действии на циклогексан брома на свету получается бром-циклогексан. Нитрование циклогексана и метилциклогексана разбавленной азотной кислотой приводит к образованию соответствующих мононитросоединений (аналогично циклопеитану и метилцикло-пентану, стр. 72). Окислением циклогексана азотной кислотой или перманганатом получается адипиновая кислота. При пропускании циклогексана над платиновым катализатором при 300° он гладко превращается в бензол (Н. Д. Зелинский). В результате жидкофазного окисления кислородом образуется (через стадию гидроперекиси) смесь циклогексанола и циклогексанона. [c.75]

В реакторе емкостью 100 мл при 190° и 4 ат, при оптимальной продолжительности реакции 18 сек. с применением нитровальной смеси, состоящей из 5 объемов углеводорода и 1 объема двуокиси азота, получают около 200 кг нитрододекана в день. В последнее время Гейзеле-ром [132а] подробно описаны результаты опытов по этому методу. Он установил выход нитросоединений при нитровании н-гептана и изооктана (2,2,4-триметил-пентан) с двуокисью азота в зависимости от объемной скорости при прочих равных условиях. [c.310]

В химическом отношении метановые углеводороды характеризуются относительно высокой устойчивостью к воздействий большинства сильнодействующих реагентов при обычной температуре. Они не окисляются, не реагируют с серной и азотной кислотами. Известна их способность вступать в реакцию с хлором и другими галогенами. Эта реакция используется при синтезе присадок из высокомолекулярных парафинов и при получении амиловых спиртов из пентанов. В специальных условиях (400° С, избыток, метана) из метана получают хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Из этана при 300—500° С получают хлористый этил. При повышенных температурах и в присутствии различных катализаторов парафиновые углеводороды могут вступать в реакции нитрования (реакция Коновалова), ал-килирования с непредельными углеводородами, окисления. Все эти реакции имеют промышленное значение. При повышенных температурах алканы разлагаются (см. гл. V ). [c.22]

При исследовании продуктов нитрования пропана в интервале 350—420° было найдено, что образуется смесь нитросоединений, состоящая из нитрометана, нитроэтана, 1-нитропропана и 2-ни-тропропана зз. iss. Описано нитрование -бутана и 2-метилпропа-на зз 67%-НОЙ азотной кислотой при 420°. Изучалось нитрование изомерных пентанов при 380—420°. Найдено, что нор- [c.156]

Хэсс с сотрудниками показал в серии работ [75], что при газофазном нитровании пропана, бутанов и пентанов получаются все теоретически возможные продукты монозамещения. [c.561]

В промышленности адсорбция твердыми поглотителями известна под названием процесс аросорб , который заключается в избирательном поглощении ароматических углеводородоЕ( силикагелем. Процесс аросорб применяют на одном заводе, а именно на установке фирмы Сан ойл компани в г. Маркус-Хук [14], для выделения бензола и толуола из продуктов гудриформинга нафтенового сырья (см. стр. 244). Эти продукты, содержащие около 27% бензола и толуола и 73% парафинов, пропускают через серию циклически работающих адсорберов, заполненных силикагелем. Каждый цикл операции состоит из трех стадий пропускания продуктов через силикагель до 70%-ного насыщения последнего углеводородами, промывки насыщенного углеводородами силикагеля летучей жидкостью, например бутаном или пентаном, и десорбции бензола и толуола из силикагеля ароматическими углеводородами с более высокой температурой кипения, например смесью ксилолов. Бензол и толуол, отделенные таким способом от парафинов, кипящих в тех же температурных пределах, можно затем дополнительно очистить перегонкой и получить продукты, пригодные для нитрования. Для производительности 350—400тсырца в сутки установлены три силикагелевых адсорбера, каждый высотой 4575 мм и диаметром 1370 мм. Продолжительность цикла операций составляет 90 мин. Общий вес загруженного силикагеля равен 15 т. За один цикл загрузка на 1 кг силикагеля составляет (в килограммах) [c.249]

В 1936—1937 гг. появились работы по Н1ггр0ванию пентанов и бута-нов в газовой фазе азотиой кислотой удельного веса 1.5. По данным Бахмана [7, 8. 9), этот процесс лучше идет в присутствии галогенов нли кислорода, которые способствуют образованию низкочолекулярных нитро-ларафинов. Механизм действия эт х добавок состоит в образовании свободных радикалов углеводородов, возникающих через взаимодействие углеводорода с галогеном или кислородом. Кроме того, галогены связывают окись азота, препятствующую нитрованию. [c.211]

Пентан, гексан, гецтан, октан и нонан также подвергались нитрованию окислами азота Выделить продукты реакции в чистом состоянии затруднительно, так как образующиеся нитропарафины перегоняются без разложения только в том случае, еспи температура кипения их лежит ниже 100°. При реакции получаю ся исключительно первичные нитросоединения, что было доказано прев ращением их в нитроловые кислоты с последующим восстановлением цинком с уксусной кислотой в соответствующие альдегидьг. Одновременно с мононитропарафшами в этих условиях образуется около 40% динитропроизводных. [c.301]

Для нитрования й-пентана рекомендуется температура 400° С, молярное отношение пентан азотная кислота = 2 1 и 68%-ная азотная кислота. В продуктах реакции содержится 21,6% 1-нитропентана, 20,8% 2-нит-ропентана, 23% 3-нитропентана, 12,5% 1-нитробутана, 13,8% 1--нжтропро-пана, 7 % нитроэтана и 1 % нитропентана. [c.388]

Было изучено нитрование алканов двуокисью азота в газовой фазе [25, 26]. Реакцию осуществляли пропусканием смеси Паров N204 и углеводорода через реакционную трубку, нагретую до 200°С. Нитрование пропана приводит к 1-нитропропану и 1,3-дн-нитропропану с общим выходом до 70%. Пентан в этих условиях дает смесь моно- (60%) и динитропентанов (40%). При нитровании гексана и гептана также образуются мононитроалканы с примесью соответствующих динитроалканов. Интересно, что при нитровании метана с небольшим выходом получаются нитрометан и полинитро-метаны, до тетранитрометана включительно. [c.16]

В результате нитрования пропана была получена смесь при -близительно равных количеств 1-нитропропана н 1,3-динитропри-пана с общим выходом 70%. н-Пентан дал смесь, состоявшую из 60% моно- и 40% динитропроизводных . Следует, однако, указать, что А. И. Титовым, исследовавшим нитрование н-пентана при 260—270°, 3 качестве основного продукта реакции был получен вторичный нитропентан и только следы первичного нитросоеди-нения °. [c.161]

Для жидкофазного нитрования п-пентана рекомендуются температура 200°С, 68 %-ная азотная кислота и мольное соотношение пентан кислота = 2 1. В продуктах реакции содержится 21,6% 1-нитропентана, 20,8% 2-нитропентана, 23,2% 3-нитропен-тана, 12,8 % 1-нитробутана, 13,8 % 1-нитропропана, 7,3 % нитроэтана, 1,5% нитрометана. [c.458]

Парофазное нитрование парафиновых и циклонарафиновых углеводородов азотной кислотой изучено на метане, этане, пропане, н. бутане, изобутане, а также на жидких углеводородах — пентанах, ундекане, циклогексане и др. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология