Окись азота окисление в газовой фазе

ДО ВОДЫ и углекислого газа и конденсацией последних жидким азотом. В газовой фазе остается азот, количество которого определяется измерением давления в известном объеме. После дифференциального размораживания СОг п НгО измеряется их давление, по которому определяется количество этих компонентов. Окисление может происходить на нагретой до 300° окиси меди, а также при взрыве или сожжении на платине в избытке кислорода. Окисление СО на окиси меди протекает быстро и не требует циркуляции газа. Окисление же водорода происходит медленнее и поэтому необходима циркуляция водорода через окись меди или же использование очень большого количества окиси меди. Точность этого метода зависит [c.262]

Кроме того, часть окислов азота переходит из нитрозы в газовую фазу вследствие превышения равновесного давления их над парциальным давлением окислов азота в газовой фазе. Частично окись азота окисляется до двуокиси азота и может абсорбироваться жидкой фазой. Суммарное количество окислов азота, выделяющихся при окислении двуокиси, увеличивается с повышением нитрозности, температуры и с уменьшением концентрации серной кислоты в нитрозе. [c.146]

НОСТИ ИЛИ В газовой фазе, причем окись азота быстро десорбируется, а радикалы ОН дают воду и частично окисленную поверхность. При этом температура преимущественно влияет на изменение про должительности жизни хемосорбированной HNO, причем низкие температуры способствуют большей продолжительности жизни и увеличивают возможность образования связи N — N. Однако совсем не обязательно, чтобы закись азота образовалась в качестве промежуточного соединения раньше окиси азота. Далее, по-видимому, наиболее вероятной реакцией, претерпеваемой радикалами HNO, попавшими в газовую фазу, является реакция с кислородом с образованием радикалов ОН и двуокиси азота. [c.325]

Образующаяся окись азота плохо растворяется в нитрозе, следовательно, она выделяется из раствора в газовую фазу, где частично окисляется кислородом, содержащимся в газовой смеси. Смесь N0 и N02 поглощается серной кислотой, образующаяся нитроза возвращается в процесс. Таким образом, теоретически окислы азота не расходуются в этом процессе, а служат в качестве переносчиков кислорода для окисления ЗОг. Практически же из-за неполноты абсорбции окислов азота серной кислоты они частично теряются с отходящими газами. [c.106]

Окись азота, полученную контактным окислением аммиака, перерабатывают в разбавленную азотную кислоту посредством окисления ее до высших окислов азота при пониженной температуре и поглощения этих окислов из газовой фазы водой или водными растворами азотной кислоты. При охлаждении образовавшиеся высшие окислы реагируют с конденсирующейся реакционной водой. В зависимости от установки нитрозные газы подаются в абсорбционные колонны или башни прямо либо с помощью вентилятора или компрессора, если процесс ведется под давлением. [c.116]

Окись азота при концентрациях менее 0,01% определяют колориметрическим методом после предварительного окисления ее в двуокись азота NO, . Последнее проводится или в газовой фазе кислородом, или в жидкой фазе—перманганатом калия. [c.128]

Для большинства гомогенных газовых реакций с повышением температуры скорость их возрастает в 2—4 раза на каждые 10° С. Реакция окисления N0 в КОг является исключением из этого общего правила. С повышением температуры она замедляется, поэтому она является аномальной реакцией. Аномальность ее объясняют тем, что газообразная окись азота N0 образует в газовой фазе полимер (вернее называть его димер) (N0)2 по обратимой реакции N0 5 (Н0)г, т. е. образуется (частично) более сложная молекула (N0)2, состоящая из двух молекул N0. Следовательно, в газе благодаря обратимости реакции полимеризации N0 окись азота будет находиться в двух формах — в виде N0 и (N0)2. При окислении окиси азота кислород взаимодействует не с молекулой N0, а с молекулой (N0)2, и скорость реакции окисления будет зависеть от концентрации (N0)2 в газе в данный момент. При повышении температуры равновесие реакции образования димера сдвигается влево, т. е. концентрация (N0)2 в газе понижается и скорость реакции окисления окиси азота при этом замедляется. Так, при повышении температуры от О до 100° С скорость этой реакции снижается примерно в три раза. Такое аномальное поведение окиси азота в процессе ее окисления до двуокиси азота следует учитывать при ведении нитрозного процесса. [c.142]

Как известно, при окислении двуокиси серы нитрозой в газовую фазу выделяется окись азота согласно уравнению [c.146]

МПа. При проведении реакции в газовой фазе при давлении До 0,1 МПа обнаружены азот и окись азота, при более высоком давлении — только азот. В результате окисления образуется смесь продуктов, содержащая адипиновую, глутаровую, янтарную и щавелевую кислоты, цикдогексилнитрат, нитро- и динитроциклогек-сан. При повышенном давлении образуется некоторое количество б-цианвалериановой кислоты. При дальнейшем окислении четырехокисью азота циклогексилнитрат дает главным образом ади-пиновую кислоту, а нитроциклогексан — низшие гомологи адипиновой кислоты. [c.79]

Окись азота может быть определена колориметрически после окисления ее до N02 кислородом в газовой фазе. Двуокись азота в уксуснокислом растворе дает с метафенилендиамином желтокоричневое окрашивание. Полученную окраску сравнивают с окраской стандартной шкалы. Окисление N0 до N02 нрисутствии кислорода зависит от различных факторов (соотношение N0 и N 2, длительность взаимодействия и др.) и не протекает количественно. Поэтому приходится вводить иоправки, полученные экспериментальным путем, и применять калибровочные кривые и номограммы. [c.60]

Получение нитратов калия и натрия взаимодействием хлоридов с двуокисью азота или с азотной кислотой является одним из наиболее экономичных путей производства этих продуктов при условии использования хлора, выделяющегося в газовую фазу в виде I2, НС1 и NO I. Особенно важно использование хлористого нитрозила, так как в противном случае потеря содержащегося в нем азота сделает производство нерентабельным. Хлористый нитрозил может быть окислен до NOg и lg кислородом воздуха в присутствии концентрированной азотной кислоты или катализаторов МпО2, FojOg и др. Хлористый нитрозил может быть использован также для хлорирования окислов и других веществ освобождающаяся при этом окись азота может быть переработана в азотную кислоту. Существуют и другие методы переработки хлористого нитрозила. В последнее время этот способ привлекает внимание еще и потому, что хлористый нитрозил, ранее не находивший применения, может быть использован для получения полупродуктов в производстве полиамидных смол. [c.302]

Окись азота N0. Несмотря на то что окись азота является одним из очень немногочисленных устойчивых неорганических радикалов, о ее спектре ЭПР можно сказать немного. 2 от радикал детально исследовался в газовой фазе, но никогда не был однозначно идентифицирован ни в одной конденсированной среде [17]. Отсутствие сигнала ЭПР у захваченного радикала окиси азота в матрицах из инертных газов не удивительно, поскольку в этом случае взаимодействие с окружением не может эффективно погасить орбитальный момент. Тем не менее вполне возможно, что взаимодействие с окружением ионного кристалла могло бы в достаточной степени снять вырождение я-орбиталей. Мы не считаем [20], что радикал N0 был действительно обнаружен, хотя сообщения об этом и появлялись [18, 19]. Всевозможные спектры, которые приписьшались этому радикалу, по-видимому, более удовлетвари-тельно интерпретируются как принадлежащие другим парамагнитным частицам. Напомним, что окись азота легко входит в качестве лиганда в комплексы с ионами переходных металлов в низких степенях окисления, и, если возникающий при этом комплекс парамагнитен, атом азота группы N0 часто вносит значительный вклад в результирующий спектр комплекса. Однако анализ анизотропных спектров различных комплексов такого типа показал, что неспаренный электрон обычно в значительной мере локализован на -орбитали переходного металла и лиганды отнюдь не похожи просто на возмущенную молекулу N0 [21]. [c.126]

Обычно окисление ЗОа и образование Н2504 происходит в газовой фазе. Из первой башни стадии гидролиза отводится НаЗО в виде готового продукта, а из второй башни Н2ЗО4 отводится в качестве абсорбента для последней стадии данного способа — стадии абсорбции. Получающаяся в процессе окись азота плохо растворима. Она десорбируется из кислоты и окисляется кислородом на стадии окисления (обычно одна башня). Окисление сопровождается при понижении температуры соединением молекул окиси и двуокиси азота с образованием N363, которая затем на стадии абсорбции поглощается серной кислотой, подаваемой на орошение в башни, работающие последовательно (обычно их две). [c.187]

Газы в свинцовых камерах со временем сильно разбавляются поступающим воздухом. Однако даже после окисления всей окиси серы(1У) они содержат ценные окиси азота, которые не должны быть потеряны. Поэтому перед тем, как они поступают Б выхлопную трубу, их пропускают снизу вверх через башню Гей-Люссака, заполненную кислотоупорным кирпичом, по которому сверху вниз (принцип противотока) стекает 75—80%-ная серная кислота. Последняя растворяет окись азота(1У) в виде азотистой, азотной и нитрозилсерной кислот. Эту смесь, называемую нитрозой , разбавляют кислотой из камер. К ней добавляют немного азотной кислоты для компенсации потерь окисей азота вследствие восстановления части окисей в свинцовых камерах до молекулярного азота. Нитроза подается затем в верхнюю часть башни Гловера, в которой соприкасается с нагретыми до 300° газами, поступающими из пылеуловительной камеры. В башне Гловера происходит испарение воды и, кроме того, азотная кислота и растворенные высшие окиси азота восстанавливаются SO2 до N0, которая, поскольку она нерастворима, переходит в газовую фазу и снова попадает в свинцовую камеру одновременно с сернистым газом, уже охлажденным примерно до 80 . Таким образом осуществляется непрерывный процесс. [c.382]

Механизм перехода. В настоящее время широко распространено мнение, что при относительно низких температурах большая часть пути газа через твердые кристаллы идет не столько через самую рещетку, сколько через поры или интергранулярные трещины. При высоких температурах диффузия через решетку, конечно, возможна Однако до сих пор еще имеются большие разногласия относительно действительного механизма перехода кислорода или металла наружу или внутрь окисленного слоя, и, может быть, вообще сомнительно существование четкого различия, проводимого некоторыми исследователями между диффузией через решетку и диффузией через трещины. Кроме того, очень много гипотез, распространенных в настоящее время среди физико-химиков, основаны на работах о веществах, подобно углероду или кремнию, которые весьма отличаются от окисных пленок металлов. Однако последние исследования диффузии газов через окись кремния достойны внимания, так как они показывают, что различные виды перехода возможны даже в тех случаях, когда вообще нет действия на металл. Баррер пришел к заключению, что при высоких температурах гелий, водород и неон проходят сквозь решетку окиси кремния, хотя более тяжелые газы, как кислород, азот и аргон, идут вдоль плоскостей скольжения. При низких температурах гелий, водород и неон проникают вследствие диффузии вдоль плоскостей скольжения. Баррер считает, что миграция идет от адсорбированного слоя, а не от газовой фазы. Элти с другой стороны, считает, что гелий и неон диффундируют через окись кремния вдоль узких трещин в виде адсорбированных атомов и что атомы газа проникают в трещины скорее непосредственно из газовой фазы, чем из слоя газа, адсорбированного поверхностью окиси кремния. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология