Света поглощение ароматическими углеводородами

Ароматические углеводороды, в отличие от всех других встречающихся нефтяных углеводородов, обладают способностью поглощать лучистую энергию в ультрафиолетовой области спектра. Таким образом, ароматические углеводороды могут быть охарактеризованы по специфическому спектру поглощения в ультрафиолетовом свете (УФ-спектры). В инфракрасной области спектра (ИК-спектры) также имеется полоса поглощения, характерная для ароматического ядра и позволяющая надежно идентифицировать ароматические соединения. [c.76]

Другим весьма ярким примером большого значения процессов переноса энергии для химии низких температур могут служить опыты по облучению ультрафиолетовым светом твердых растворов ароматических соединений в насыщенных углеводородах и различных спиртах. В этих системах квант света, поглощенный ароматической молекулой с достаточно высоким выходом, может быть использован для разрыва С—Н-связи в молекуле среды. По-видимому, такой процесс очень сильно зависит от ориентации ароматической молекулы по отношению к молекулам среды. Дальнейшее исследование этого явления должно помочь выяснению механизмов, связывающих процесс переноса энергии по твердой среде с первичным разрывом химической связи. [c.337]

После разделения хроматограммы сушили и облучали УФ-светом. Полициклические ароматические углеводороды определяли по возникавшей при этом флуоресценции. После разделения разбавленной уксусной кислотой поглощение в УФ-области отдельных [c.182]

Узкие фракции углеводородов, содержащие более двух компонентов, анализировали методом комбинационного рассеяния света [12]. Содержание индивидуальных ароматических углеводородов определяли ири помощи спектра поглощения в ультрафиолетовой области и, наконец, содержание шестичленных нафтеновых углеводородов — путем дегидрирования и определения соответствующих ароматических углеводородов. [c.28]

Одна половина широкой щели спектрографа освещается светом от ртутной лампы, прошедшим через кювету с раствором, другая половина — тем же светом, прошедшим мимо раствора. Спектр получается в виде ряда линий, половина которых ослаблена поглощением в растворе. Спектр фиксируется на флуоресцирующий экран, поставленный на место фотографической пластинки, и наблюдается визуально. Часть линии, не ослабленная поглощением, доводится введением фотометрического клина до той же интенсивности, что и ослабленная часть. По положению клина можно судить о степени ослабления линии в растворе, а следовательно, и о коэфициенте поглощения света в данной спектральной линии. Точность анализа при этом способе невелика и ошибки достигают 10—20% от содержания каждого ароматического углеводорода. [c.10]

Ароматические соединения обнаруживают полосу сильного поглощения при длине волны 2700-10" , в то время как насыщенные углеводороды селективно поглощают в ультрафиолетовой области вплоть до длин волн 1600-10- см. Основываясь на уравнении (65), можно ожидать, что зависимость показателя преломления или удельной рефракции от длины волны или частоты света для ароматических соединений будет более сильной, чем для парафинов. На этом основано использование удельной или мольной дисперсии как показателя ароматичности углеводородов. Удельная дисперсия — это разница между удельными рефракциями, определенными при двух длинах волн, и выражается следующим образом. [c.49]

Ароматические углеводороды содержат я-электроны, и несомненно, что испускаются именно они, так как а) их легче оторвать, б) поглощение света связано главным образом с я-электронами и, наконец, что наиболее показательно, в) теоретическое значение порога согласуется с опытными данными, если для расчетов использовать энергию отрыва я-электрона изолированной молекулы. Это не значит, что при более высоких значениях энергии в спектре не могут отрываться другие электроны. И действительно, у парафинов может происходить эмиссия электронов ст-связей. [c.685]

Сравнение данных табл. 9.3—9.7 показывает, что во многих случаях наиболее длинноволновые максимумы оптического поглощения (табл. 9.3) соответствуют энергиям, превышающим значения энергий связи для С — НиС — С, ав тех случаях, когда это не так, имеется поглощение в области более коротких волн, которое обладает этим свойством. Ароматические углеводороды, такие, как бензол и нафталин, значительно более интенсивно поглощают более коротковолновое излучение. Другими словами, эти вещества поглощают значительно большую часть облучающих фотонов. Количественно абсорбция характеризуется коэффициентом экстинкции 8 л моль-см), который связывает интенсивность падающего света /о с интенсивностью прошедшего света /, с концентрацией С моль л) и толщиной образца й см) [c.325]

Говоря о взаимном влиянии атомов в молекулах углеводородов, прежде всего надо иметь в виду характер связей между атомами углерода и последовательность связей. В химии уже давно возникло понятие о сопряжении связей, выражающее особые свойства молекул, в которых по написанию чередуются кратные и простые связи (диены, полнены, ароматические молекулы). Теплоты образования таких молекул больше, чем полученные при суммировании значений энергий связи. Экспериментально определенная рефракция отличается от вычисленной по атомным и структурным инкрементам (экзальтация рефракции). Максимум поглощения света сдвинут в направлении длинных волн, а интенсивность поглощения повышена по сравнению с интенсивностью поглощения света молекулами насыщенных углеводородов. В молекулах с сопряженными кратными связями изменены междуатомные расстояния в направлении их выравнивания. Такие молекулы отличаются повышенной способностью к перераспределению электронной плотности в силовом поле реагента, т. е. отличаются высокой поляризуемостью. [c.109]

В молекуле ароматических углеводородов с плоской структурой различают два вида электронов 1) более сильно связанные 0-электроны, принимающие участие в образовании локализованных связей между атомами в молекуле, и электроны внутренней 15-орбитали атомов углерода. Эти электроны имеют конечную плотность как в плоскости ядра, таи и вне ее 2) более слабо связанные л-электроны, имеющие конечную плотность с обеих сторон плоскости ядра и нулевую плотность в плоскости ядра. Последние несут наибольшую ответственность за характеристические свойства ароматических углеводородов, такие, как поглощение света при относительно низких частотах, высокая поляризуемость, относительно высокое сродство к электрону, [c.380]

Опыт показывает, что ароматические углеводороды обладают способностью поглощать ультрафиолетовые лучи солнечного света, давая спектры с полосами поглощения, лежащими за пределами видимой части спектра. Такие вещества с физической точки зрения являются окрашенными веществами, хотя. и. производят на наш глаз впечатление бесцветных веществ. [c.19]

При поглощении хлором ионизующего -у-излучения он распадается на атомы. Такой метод хлорирования при низкой температуре приводит к продуктам аддитивного хлорирования ароматических углеводородов, а при повышенной —к продуктам замещения в боковую цепь. Радиационно-химическое хлорирование имеет в основном те же закономерности, которые присущи фотохимическому хлорированию, однако без присущих последнему практических преимуществ [36]. В целом справедливо считают [37], что недостатки фотохимического хлорирования (трудности создания реакторов большой единичной мощности, использование сложных в изготовлении и эксплуатации специальных источников света, повышенная пожароопасность процесса, высокая чувствительность его к примесям) препятствуют распространению его в промышленности. [c.25]

Фотоионизация ароматических углеводородов в жесткой среде при поглощении света с энергией кванта, значительно меньшей, чем энергия ионизации в вакууме, была обнаружена в конце 50-х годов в растворах стеклообразной борной кислоты при комнатной температуре [19]. [c.86]

Если т не зависит от V по всей полосе, полуширина Ду == 2у. Эти уравнения применимы для газообразного состояния, в то время как интенсивность обычно измеряется в растворе, вследствие чего необходимы соответствующие поправки. Чако считает, что влияние растворителя нельзя учесть, так как Лоренц-Лоренцевские силы, действующие на поглощающие свет молекулы, вызывают поляризацию окружающих молекул. Мулликен и Рике предложили принимать коэффициент преломления растворителя за 1 и не вносить поправок. Из уравнения (1), если принять, что один электрон на молекулу участвует в поглощении и что полуширина полосы 2000 смг вычисляется емакс 10 . Это верхний предел наблюдаемых значений поглощения в видимой и ближайшей ультрафиолетовой области, причем то же значение можно рассчитать, пользуясь квантовой механикой. Для большинства веществ наблюдаемое значение значительно меньше этой величины. Брауде рассчитал коэффициенты экстинкции возможных переходов для различных эффективных хромофорных рядов и их направление поляризации при поглощении света для полиенов и многоядерных ароматических углеводородов вычисленные и найденные значения хорошо совпали. [c.446]

Если поглощенная веществом энергия излучается полностью или частично в виде света, то наблюдается явление люминесценции. Свечение фосфора в темноте вызывается химической реакцией (соединением с кислородом) и является примером хемилюминесценции. Люминесценция проявляется в виде флуоресценции, когда поглощенная световая энергия вновь излучается в виде света, обычно с ббльшей длиной волны, чем у источника возбуждения. Так, желтый раствор динатриевой соли Флуоресцеина в синем свете обладает ярко-зеленой флуоресценцией. Поскольку возбужденные молекулы обычно возвращаются не к низшему уровню колебаний, соответствующему основному состоянию, а переходят в состояние, характеризующееся более высоким уровнем колебаний, то энергия излучения меньше энергии возбуждения и длина волны флуоресцентного излучения больше, чем длина волны поглощенного или возбуждающего излучения. Так же как колебательная структура спектра поглощения соответствует уровням колебания возбужденного состояния, так и колебательная структура спектра флуоресценции соответствует колебательным уровням основного состояния. Спектры флуоресценции многих соединений (например, полициклических ароматических углеводородов) и их спектры поглощения в длинноволновой части ультрафиолетовой области представляют собой приблизительно зеркальное изображение. [c.1390]

В то время как зависимость между окраской и строением известна довольно хорошо, связь между флуоресценцией органических соединений и нх химическим строением установлена еще далеко недостаточно. Для проявления фотолюминесценции требуется поглощение света существует зависимость между длинами волн поглощенного и излучаемого света (закон Стокса) но характеристика поглощения света данным веществом не определяет его флуоресцентных свойств. Ароматические углеводороды, как правило, флуо- [c.1391]

В простом кристалле известного строения индивидуальные молекулы ориентированы в определенных направлениях, однако измерение спектра поглощения кристалла красителя при использовании плоскополяризованного света осложняется высокой интенсивностью поглощения и приводит к необходимости применения тонких кристаллов (с толщиною < 1 ммк). Кроме этого нужно учитывать взаимодействие между соседними молекулами [14]. Спектрам поглощения кристаллов ароматических углеводородов уделялось большое внимание в связи с изучением поляризации моментов перехода и межмолекулярных взаимодействий [14—18]. Однако исследованию красителей посвящено относительно мало работ [17]. [c.1826]

Гербицидное действие нефтепродуктов может проявляться лишь при высоком содержании в них ароматических соединений. В этом случае ядовитые для растений вещества получаются в результате сопряженного окисления ароматических углеводородов с соединениями других классов. Доказано, что скорость окисления различных ароматических соединений кислородом воздуха имеет прямую связь со спектрами абсорбции света этими соединениями. Наиболее быстро идет окисление тех веществ, максимум поглощения которых лежит в видимой или в ближней ультрафиолетовой областях спектра. Фитоцидные продукты получаются также и при взаимодействии углеводородов с озоном, всегда присутствующим в небольшом количестве в атмосфере. [c.44]

Известно, что многие органические соединения, которые мы считаем бесцветными, относятся не безразлично к лучу солнечного (белого) света. Прямые опыты показали, что даже такие бесцветные и прозрачные жидкости, как эфир, являются в толстых слоях более или менее окрашенными. С другой стороны, было выяснено путем исследования спектров поглощения, что, например, ароматические углеводороды дают более или менее широкие полосы поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Так, бензол показывает семь полос, которые лежат между 233 и 271 ммк, нафта- [c.18]

Имеется большое число ароматических соединений с конденсированными кольцами, сильно флуоресцирующих в растворе [11, 12]. По-видимому, наиболее известен из них флуоресцеин, поскольку выход флуоресценции для него составляет 75% как в воде, так и в метаноле. Все ароматические углеводороды, содержащие конденсированные кольца, сильно флуоресцируют и широко используются в качестве сцинтилляторов в ксилоле или полистироле [27]. Некоторые вещества, такие, как родамин В, имеют различное время жизни молекул в возбужденном состоянии и эмиссионные спектры в различных средах. Поэтому при изменении среды меняются также спектры поглощения и излучения. В растворе пирена в ксилоле цвет флуоресценции прп увеличении концентрации пирена изменяется от голубого до зеленого, в то время как спектр поглощения остается неизмененным [26]. Это же явление наблюдается, если в качестве среды используется полистирол [5]. Большинство флуоресцирующих красителей димеризуется в воде, что приводит к уменьшению эффективности флуоресценции, при этом спектры поглощения также значительно изменяются с увеличением концентрации красителя [27]. На димеризацию в воде флуоресцеина и его галогензамещенных (эозин, бенгальский розовый и др.) указывает появление плеча в коротковолновой части основной полосы поглощения видимой области спектра. В то же время в спектре флуоресценции такое плечо не обнаруживается, т. е. димер не флуоресцирует. Поляризация флуоресценции не зависит от длины волны возбуждающего света в пределах данной полосы поглощения, но меняет знак при возбуждении светом в области другой полосы поглощения (см. рис. 102). [c.178]

Новым типом фотохимических реакций, приводящих к образованию радикалов и протекающих только в твердой фазе, оказалась открытая в работах В. В. Воеводского и сотрудников реакция сенсибилизированного ароматическими углеводородами распада молекул матрицы. Механизм этого процесса заключается в том, что последовательное поглощение молекулой ароматического соединения двух квантов света приводит к образованию радикалов матрицы. В последнее время получены данные, указывающие на то, что эти процессы могут быть связаны с переходом электрона между молекулами ароматического соединения и матрицы. [c.209]

За исключением особого случая резонансного излучения, уровень, при переходе с которого имеет место испускание света, всегда расположен ниже того, до которого была первоначально возбуждена молекула при поглощении света. Это относится не только к высшим колебательным уровням верхнего электронного состояния, но также и к самым высшим электронным состояниям. За очень редкими исключениями (азулен и его производные), испускание никогда не наблюдается из более высоких возбужденных электронных состояний, чем первое возбужденное состояние. Вместо испускания происходит очень эффективная безызлучательная внутренняя конверсия в низшее электронное состояние. Эта конверсия проходит за время, малое по сравнению с временем жизни для излучения из верхнего состояния. Несмотря на то что прямо измерить это время нельзя по причине отсутствия испускания, излучательное время жизни может быть определено по интегральному коэффициенту поглощения для обратного перехода. Для интенсивного второго перехода у ароматических углеводородов время жизни, полученное этим путем, лежит в интервале 10- —10- сек. Если бы излучательные процессы имели вероятность, составляющую только сотую или тысячную долю вероятности безызлучательного процесса, то соответ- [c.99]

Методом ЭПР установлены и исследованы фотореакции отрыва радикалов СНд от молекул (СНз)зСОН и СНд , сенсибилизованные ароматическими углеводородами, аминами, кетонами и красителями к длинноволновому свету. Показано, что для осуществления этих реакций необходимо последовательное поглощение сенсибилизатором двух фотонов с переводом его на высокий триплетный уровень с последующим переносом накопленной энергии молекулам субстрата. Показана возможность совместного использования двух сенсибилизаторов для уменьшения энергии действующих фотонов. [c.98]

Выше говорилось о том, что испускание флуоресценции всегда происходит с нижних колебательных уровней первого возбужденного синглетного состояния независимо от того, на какой уровень молекула попадает в результате поглощения света (раздел I, В, 1 и рис. 1). Это общее правило можно вывести также и из сравнения времен жизни молекулы в различных возбужденных состояниях (см. рис. 23) с излучательными временами жизни, рассчитанными по уравнению (27). Единственными соединениями, для которых наблюдалась и была доказана флуоресценция из более высокого возбужденного состояния, являются азулен (рис. 25) и некоторые его производные [88, 89]. Ультрафиолетовая полоса поглощения азулена подобна полосе поглощения ароматических углеводородов, но, кроме нее, у азулена есть слабая полоса поглощения в красной области. Возбуждение во второй, т. е. ультрафиолетовой, полосе поглощения приводит к испусканию полосы флуоресценции в области 2,5—2,8 мкм , близкой к зеркальному отражению второй полосы поглощения (рис. 25). Несмотря на ряд попыток [88, 89], испускание, отвечающее первой полосе поглонгения, не удалось зарегистрировать даже при низкой температуре. Одной из причин этого может быть относительно низкая чувствительность приемников света ближней инфракрасной области, другой — малая вероятность длинноволнового перехода и успешная конкуренция с ним тушащих процессов. Высказывались предположения о том, что красная полоса поглощения обусловлена другой частицей, например таутомером, а не самим азуленом, но обосновать это экспериментально пока не удалось. Тот факт, что испускание [c.80]

Процесс 1, открытый и исследованный Кальманом и Ферстом [175], лежит в основе действия жидкостных и пластиковых сцинтилляторов. Эти системы представляют собой разбавленный раствор многоядерных ароматических соединений, являющихся люминофорами, в ароматических углеводородах или в твердом полистироле . Энергия радиации, поглощенная растворителем, передается молекулам сцинтиллятора и высвечивается им в виде света флуоресценции. Флуоресценция усиливается по мере увеличения концентрации сцинтиллятора и достигает насыщения при концентрации — 0,01 молъ1л. [c.71]

Гидрированию подвергали 20%-ные растворы продуктов в циклогексане в лабораторных автоклавах емкостью 20 мл при температуре 300 15°С и давлении 300—400 ат (начальное давление ЮО—150 ат) в присутствии никеля Ренея (табл. 2). Катализатор (35—40% от сырья) добавляли в несколько этапов, причем его отфильтровывали только после первого этапа, во время которого происходило обессеривание продукта. Гидрирование осуществляли Б течение 30—140 ч до прекращения расхода водорода и исчезновения в гидрогенизате характерных для ароматических углеводородов полос поглощения в интервале 1600 см- ИКС. В образцах определяли основные физико-химические показатели, структурно-групповой Ю] и элементарный состав (табл. 3). Устойчивость к окислению (табл. 4) определяли видоизмененным методом ВТИ и методом проф. Весели . Гидрирование продуктов сопровождалось всеми характерными для гидроочистки изменениями качества сырья. Гидрогенизаты были полностью обессерены и почти бесцветны. В условиях опытов не достигалось исчерпывающего гидрирования ароматических углеводородов. Все гидрогенизаты флуоресцировали в ультрафиолетовом свете. В зависимости от состава сырья содержание атомов углерода в ароматических кольцах уменьщалось от О до 50% от исходной величины (по методу п-й-М). Это, по-видимому, отвечает равновесным концентрациям. Более глубокого гидрирования не осуществляли, так как достигнутые результаты позволили определить свойства соединений после гидрирования и качество полученных масел. [c.251]

Ультрахроматография с флуоресцирующим индикатором проводится методом вытеснения, например на силикагеле с зернами 28— 200 меш, помещенном в колонку длиной 1 м при диаметре 9 мм. Образец бензина берется в количестве 2 млпк нему добавляется одна капля флуоресцирующего индикатора. Конрадом для этой цели использовался индикатор парашин , в присутствии которого зона адсорбции ароматических углеводородов при облучении колонки ультрафиолетовым светом окрашивается в пурпурный цвет. Образец вводится в колонку, и после его полного поглощения в нее добавляется немного сухого силикагеля на высоту 5 мм. Затем в колонку вводится вытесняющий растворитель (этиловый или изопропиловый спирт) в количестве, равном двойному объему образца. После того, как образец пройдет вниз по колонке на расстояние, равное двойной длине его начальной адсорбционной зоны, колонка освещается ультрафиолетовым светом и проводится замер зоны пурпур- [c.54]

Изучение химического состава бензинов и частично лигроинов в настоящее время ведется в основном по спектрам комбинационного рассеяния света [4]. Сравнительно малая точность метода (порядка 5—10%) и трудности, связанные с анализом нафтено-парафиновых фракций, привели к попыткам анализа бензинов и лигроинов при помощи метода инфракрасной спектроскопии. С этой целью были получены спектры поглощения парафиновых, нафтено-парафиновых и ароматических углеводородов, температура кипения которых лежит в пределах выкипания бензино-лигроиновых фракций. Первоначально метод количественного анализа был разработан для нафтено-парафиновых фракций, кипящих до 140°. Применение его для изучения состава нафтено-парафиновой части бензинов из месторождения Виргиния (Восточный Тексас) с т. кип. -< 132° (состав ароматической части определялся по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области) показало возможность анализа с точностью 1,4%, если число компонент во фракции не превышает восьми. Определение изомеров циклопентанов проведено с большей ошибкой, доходящей для транс-1, 2- и 1, 3-диметилцикло-пентанов до 5%, что является результатом отсутствия сильных полос поглощения у нафтено-парафиновых углеводородов, перекрытием полос поглощения нафтено-парафиновых и изопара-финовых углеводородов и, по-видимому, недостаточной чистотой эталонных циклопарафиновых веществ [42]. Анализ количественного состава многих искусственных смесей, составленных из парафинов нормального и изостроения, с т. кип. не выше 124°, и бензиновых фракций алкилата дает большую точность, порядка 1 % [43, 44]. [c.425]

Обсуждая поглощение видимого и ультрафиолетового света комплексами со слабой связью между донором и акцептором в рамках теории переноса заряда, Малликен [1] отметил, что в спектре комплекса могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора и акцептора, а также несколько полос переноса заряда , соответствующих различным возбужденным состояниям и А . В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов. Хотя такое перекрывание до некоторой степени наблюдается в растворах комплексов ароматических углеводородов с галогенами, оно обычно недостаточно для того, чтобы помещать определению общего вида кривых поглощения комплекса. На рис. 1 приведены спектры растворов иода в различных растворителях в области 280—600 ммк. На кривой поглощения раствора иода в некомплексообразующем ( фиолетовом ) растворителе (че-тырех-хлористый углерод) имеется лишь один максимум поглощения— в области 520 ммк. В растворителях, способных к образованию комплексов (трифторметилбензол, бензол, мезитилен, диэтиловый эфир), происходит лишь некоторый гипсохромный сдвиг этой полосы поглощения, причем ее интенсивность существенно не меняется. В ультрафиолете появляется новая очень интенсивная полоса поглощения — в области 300 ммк, которая отсутствует в спектре раствора иода в четыреххлористом углероде. По мере увеличения сдвига максимума поглощения в видимой области цвет раствора все более изменяется от фиолетового до коричневого. Для растворов иода в бензоле и трифторметпл-бензоле положение максимума в УФ-области не установлено из-за сильного поглощения растворителей при ь<280 ммк. Авторы данной книги получили аналогичные кривые для комплексов ароматических углеводородов с хлористым иодом [3]. [c.27]

Метены определения. В воздухе. Колориметрический метод, основанный на нитровании Т. с образованием в присутствии кетона в щелочной среде соединения оранжево-розового цвета пределы определяемых концентраций 1—10 мкг в 2 мл пробы определению мешают другие ароматические углеводороды. Метод ГХ минимально определяемое количество 0,05—0,1 мкг. Спектрофотометрический метод, основанный на изменении свето-поглощения раствора Т. в этиловом спирте чувствительность 10 мг/м при отборе 10 л воздуха, относительная ошибка +15 % (Трейстер). Экспрессный колориметрический метод с применением индикаторных трубок диапазон измерений 1,92—38,4 мг/м . С помощью универсального переносного газоанализатора типа УГ-2 при объеме анализируемого воздуха 400 мл диапазон измеряемых концентраций О—60 мг/м [41, 49]. См. также Ксилолы. В биосубстратах—см. [7]. Там же см. определение гиппуровой и бензойной кислоты в крови и моче. [c.150]

При подборе специальных условий метод ультрафиолетового поглощения света может быть в аналитических целях исключительно эффективным. Так, витамин А имеет характерные полосы поглощения в области 2800 и 3260 A аргоновая лампа, служащая источником света, имеет в этой области интенсивную полосу, которую можно изолировать светофильтрами. Это обстоятельство позволило сконструировать специальный фотоэлектрический фотометр, с помощью которого содержание витамина А в тех или иных продуктах определяется за 2 мин. с воспроизводимостью результатов в 1/2 % [23]. Другой пример [24] ароматические углеводороды имеют интенсивнун) полосу поглощения в области 2500—3000 А. С помощью этой полосы удается определить ничтожные примеси ароматики, если растворители не обладают полосой поглощения в этой же области так без особенного труда удается определить содержание растворенного в воде бензола, содержание паров ароматики в воздухе порядка 0,0001 %, содержание бензола и фенола в крови и тканях (при промышленных отравлениях) порядка 0,01% и т. д. Таким образом, если условия анализа подходящи, то эффективность применения метода ультрафиолетового поглощения может быть очень значительна, само исследование можно вести с ничтожными количествами вещества. [c.184]

Я. Франц и И. Покл [81 ] разработали методику анализа ароматических углеводородов, в том чпсле Л1- и /г-ксилолов, не разделяющихся на насадочных колонках прн использовании обычных фаз. Для определения содержания изомеров каждая проба дважды анализировалась, причем результаты хроматографического разделения фиксировались 01ггическнм детектором по поглощению при двух различных длинах волны в УФ-свете, Для изомеров поглощение зависит от длины волны. Содержание каждого из изомеров определялось при совместном расчете двух хроматограмм. [c.87]

Оптически активные хромофоры делят на два типа к первому относятся хромофоры, которые сами по себе уже являются асимметричными, ко второму — хромофоры, которые становятся оптически активными в результате асимметричного окружения. Асимметричные хромофоры характеризуются отсутствием центра или плоскости симметрии для группы атомов, участвующих в данном оптическом переходе. В качестве примера очень часто рассматривают молекулу гексагелицена — ароматического углеводорода из класса конденсированных систем с шестичленными кольцами. Гексагелицен состоит из шести бензольных колец, расположенных в пространстве по спирали так, что если смотреть вдоль оси спирали, то первое и последнее бензольные кольца перекрываются. Таким образом, молекула гексагелицена является асимметричной и поэтому обладает оптической активностью. Поскольку все я-электроны участвуют в поглощении света (по крайней мере в некоторых переходах), хромофор в молекуле гексагелицена лишен либо центра, либо плоскости симметрии и, следовательно, дает заметный вклад в оптическую активность. [c.29]

Источником света для адсорбционного спектрального анализа может служить ртутно-кварцевая лампа либо водородная трубка и т. д. Для регистрации спектра сейчас принят фотоэлектрический быстрый и точный метод. Простой метод визуальной фотометрии предложен А. И. Свешниковым [329]. М. М. Кусаковым и др. [330, 331] спектры поглощения в ближайшей ультрафиолетовой области были применены к изучению фракций моноциклических ароматических углеводородов из керосинов ромашкинской и туймазинской нефтей — до и после аналитического дегидрирования. [c.344]

В н идких системах посредством мощного импульса света все молекулы переводятся из состояния Зо в состояние Т . Измерение оптической плотности при помощи зондирующего луча сразу после окончания импу.тьса позволяет приравнять концентрацию триплетных мо.чекул к исходной концентрации [13]. Если при увеличении интенсивности света оптическая плотность для всех длин волн не изменяется, то это служит доказательством справедливости сделанного допущения. Этим методом были получены спектры Т—Т-поглощения и коэффициенты экстинкции в области от 200 до 1000 нм для ряда ароматических углеводородов [14, 15]. Гелий-кадмиевый лазер был применен для определения ет ряда красителей [16]. Если условия эксперимента не позволяют перевести все молекулы в состояние Т , то измеряется уменьшение оптической плотности А ) в полосе поглощения З1 Зд. Концент-ряция триплетных состояний п определяется из равенства АХ) = = /гед/, где ез — коэффициент экстинкции поглощения 81 <— Зо, I — толщина слоя. Лазерное возбуждение применялось и в этом варианте метода [17]. [c.10]

Винтерштейн изучал зависимость между способностью ароматических углеводородов к адсорбции и их строением. Сила адсорбции растет с увеличением числа бензольных циклов, если не проявляется влияние каких-нибудь дополнительных факторов. Молекулы с линейной структурой адсорбируются сильнее молекул с ангулярными или конденсированными циклическими системами. Антрацен адсорбируется сильнее, чем фенантрен. Хризен (4 цикла и 9 двойных связей в молекз ле) адсорбируется значительно сильнее, чем пирен (4 цикла и 8 двойных связей). Нафтацен (4 цикла) адсорбируется сильнее, чем хризен (4 цикла), 1,2-бензпирен (5 циклов) и 1,2,6,7-дибензантрацен. Большая поляризуемость способствует увеличению силы адсорбции, а так как при этом возрастает и поглощение света, то более глубоко окрашенные углеводороды обычно располагаются в верхних зонах колонок Цветта. 1,2,6,7-Дибензантрацен (оранжево-желтый) адсорбируется слабее, чем нафтацен (оранжевый), но сильнее, чем 1,2,5,6-дибензантрацен (бесцветный). Перилен (оранжево-желтый) адсорбируется сильнее, чем 1,2-бензпирен (бледно-желтый). В то время, когда были высказаны гипотезы о связи канцерогенных свойств углеводородов с их строением, спектрами поглощения и химической активностью, не было сделано никаких попыток установить зависимость между этими свойствами и способностью к адсорбции, например на адсорбентах для протеинов. [c.1496]

Наиболее фитоцидной частью минеральных масел являются ароматические и непредельные углеводороды, которые при окислении кислородом воздуха образуют различные кислоты, обладающие высокой токсичностью для растений. Парафиновые и нафтеновые углеводороды, как установлено Е. И. Свенцицким, в практических условиях кислородом воздуха окисляются медленно, поэтому фитоцидность их невелика. Гербицидное действие нефтепродуктов может проявляться лишь при высоком содержании в них ароматических соединений. В этом случае ядовитые для растений вещества получаются в результате сопряженного окисления ароматических углеводородов с соединениями других классов, причем наиболее легко окисляются соединения, имеющие спектр поглощения в области, близкой к спектру солнечных лучей у поверхности Земли. Доказано, что скорость окисления различных ароматических соединений кислородом воздуха имеет прямую связь со спектрами абсорбции света этими соединениями. Наиболее быстро идет окисление тех веществ, максимум поглощения которых лежит в видимой или в ближней ультрафиолетовой части спектра. Фитоцидные продукты получаются также и при взаимодействии углеводородов с озоном, всегда присутствующим в небольшом количестве в атмосфере. [c.41]

В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]

Выяснение природы фоточувствительной молекулы может дать нам ключ к пониманию возможного механизма фотодинамического процесса. Столь различные вещества, как ароматические углеводороды, метиленовая синь, флавины, порфирины и др., по-видимому, оказываются одинаково эффективными. Александер [54] установил приближенную корреляцию между фотодинамическим действием и канцерогенной активностью ряда углеводородов. Однако определение фотодинамической эффективности различных веществ производилось не по числу поглощенных квантов, а по экспозиции при одинаковых источниках света. Поэтому полученный в этих опытах результат частично можно приписать тому, что канцерогенные вещества сильнее поглощают видимый свет (известно, что большинство неканцерогенных веществ поглощает видимый свет слабее, чем канцерогенные). [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология