Растворимость осадков в весовом анализе

Состав. Чтобы вычислить по массе осадка или по его весовой форме содержание определяемого элемента, выделяющегося в осадок, весовая форма осадка должна отвечать определенному постоянному химическому составу. Соединения переменного состава, даже если они мало растворимы, непригодны для весового анализа. [c.282]

Здесь следует подчеркнуть, что при оценке значения комплексонов для весового анализа мы будем исходить главным образом из экспериментальных работ, а не из результатов теоретических исследований или физико-химических измерений, которым была посвящена первая часть этой книги. Рассмотрим некоторые общие соображения. Применимость и точность весового метода прежде всего обусловлены малой растворимостью осадка, определяемого взвешиванием (если осадок имеет определенный состав после высушивания), либо незначительной растворимостью продукта реакции, который после выделения переводят в определенную весовую форму. [c.90]

Весовым называют метод количественного анализа, основанный на выделении и последующем взвешивании на аналитических весах определяемого вещества в чистом виде или в виде трудно растворимого соединения определенного химического состава. Зная вес выделенного вещества, можно легко вычислить количественный состав анализируемого продукта. Так, например, для количественного определения серной кислоты к ее раствору прибавляют хлорид бария. При этом выпадает трудно растворимый осадок сульфата бария. Выделенный осадок отфильтровывают, промывают, сушат, прокаливают для удаления посто- [c.8]

Применение комплексонов, главным образом этилендиаминтетрауксусной кислоты для весового анализа, имеет особое значение. Здесь следует подчеркнуть, что при оценке значения комплексонов для весового анализа мы будем исходить главным образом из экспериментальных работ, а не из результатов теоретических исследований или физико-химических измерений, которым была посвящена первая часть этой книги. Рассмотрим некоторые общие соображения. Применимость и точность весового метода прежде всего обусловлены малой растворимостью осадка, определяемого непосредственно взвешиванием (если осадок имеет определенный состав после высушивания), либо переводимого в определенную весовую форму, например прокаливанием. Нерастворимость химических соединений определяется величиной произведения раство- [c.107]

Весовой анализ является наиболее старым классическим и достаточно точным методом. Сущность его состоит в том, что навеску анализируемого материала переводят в раствор, осаждают нужный компонент в виде мало растворимого соединения с определенным составом, отделяют осадок, [c.193]

Во всех методах весового анализа определяемая часть выделяется в чистом виде или в виде соединения определенного состава. В большинстве случаев применяют методы осаждения. В этих методах определяемый компонент выделяют в осадок в виде очень мало растворимого соединения и определяют вес этого соединения. Часто осажденное соединение перед взвешиванием превращают в соединение другого состава. Кроме методов осаждения, значительно реже применяют методы отгонки. Этими методами можно определять только летучие составные части или такие, которые превращаются в летучие соединения в процессе анализа. [c.118]

При изложении принципов весового анализа и методов разделения элементов ( 7 и 8) было указано, что на образование осадков влияют различные по характеру факторы. Отделение какого-либо компонента в виде осадка будет неполным, если осадок заметно растворим. Влияние различных факторов на растворимость, а также методы уменьшения растворимости рассмотрены в предыдущей главе. Однако достаточно малая растворимость сама по себе еще не обеспечивает полноты отделения. [c.65]

Перед определением не растворимого в соляной кислоте остатка, общей титруемой щелочи, сульфата натрия, суммы оксидов алюминия и железа, оксида кальция все соединения натрия, содержащиеся в черном щелоке, кроме сульфата, путем соответствующей обработки переводятся в хлорид натрия, а кремниевая кислота — в нерастворимое состояние. После отделения нерастворимого осадка фильтрованием получается нейтральный раствор, который используют для анализа. Содержание кремниевой кислоты (нерастворимый осадок) определяется количественно весовым методом. Общую титруемую щелочь находят титрованием вышеуказанного отфильтрованного раствора азотно-кислым серебром в присутствии хромово-кислого натрия. [c.174]

Выделение галлия в виде Оа4[Ре(СМ)б]з из сильнокислых растворов было введено в практику количественного анализа еще Лекок де Буабодраном [1018, 1022, 1023, 1027—1029, 1033—1035, 1044—1046, 1050, 1051] и многократно использовалось. Позднее этот метод в значительной степени был переработан [811], однако по сравнению с другими методами он имеет много недостатков — осадок плохо фильтруется, необходимо проведение сложных операций для переведения содержащегося в нем галлия в весовую форму и т. д. Поэтому метод почти утратил значение для весового определения галлия, однако благодаря специфичности еще применяется для отделения галлия от других элементов, обогащения галлия ири переработке минералов и для потенциометрического определения его [481, 962]. Чувствительность метода 0,1 мг Оа/10 мл 12%-ной НС1. Растворимость Оа4[Ре(СЫ)б]з в воде при 25° С составляет 1,5 10 моль л, ПР = = 1,5 10-34(482]. [c.87]

В продуктах производства обогатительных фабрик молибден определяют обычно весовым методом, основанным на образовании малорастворимого молибдата свинца. При работе по этому методу необходимо считаться с тем, что в растворе будут содержаться ионы sol (в резз льтате окисления сульфидной серы), которые также оседают в виде свинцовой соли. Поэтому надо строго соблюдать условия, при которых сульфат свинца удерживается в растворе,— создавать избыток ацетатов и хлоридов, повышающих растворимость сульфата свинца. Навеску в этом случае разлагают азотной и соляной кислотой, так как при щелочном сплавлении в раствор перейдет кремневая кислота, которая затем будет мешать ходу анализа и загрязнит осадок молибдата свинца. Если в пробе содержится свинец или большое количество кальция, то после обработки навески азотной и соляной кислотой следует выпарить раствор с серной кислотой для удаления свинца и большей части кальция в виде сульфатов. (При особо точных анализах необходимо проверять получаемые по ходу анализа осадки на содержание в них молибдена, для чего применяется колориметрический метод. Количество молибдена, определенное в осадках, суммируется с основным количеством его, определенным в виде молибдата свинца. [c.89]

В аналитической химии буферные растворы используют в весовом, объемном, экстракционном, инструментальном анализе, а также для разделения катионов и анионов, требующего соблюдения определенного pH. Например, катионы III аналитической группы отделяют от II и I групп при pH от 8—8,5. Если осаждать при рН<6, то некоторые катионы III группы полностью не выпадут в осадок, например Мп2+. При рН>9 гидроокись алюминия образует растворимые алюминаты, а при рН>11 гидроокись хрома образует растворимые хромиты. Отделение карбонатов бария, стронция и кальция от ионов Mg + в присутствии смеси хлорида аммония и гидроокиси аммония также представляет собой пример применения буферных растворов. [c.32]

Весовой гравиметрический) анализ является наиболее старым, классическим и достаточно точным методом. Сущность его состоит в том, что навеску анализируемого материала переводят в раствор, осаждают нужный компонент в виде мало растворимого соединения определенного состава, отделяют осадок, освобождают его от примесей и взвешивают. Зная массу осадка, вычисляют процентное содержание данного компонента в веществе. Например, при определении содержания хлора в хлоридах анион СГ осаждают из раствора катионом Ag+ и по массе полученного осадка хлорида серебра делают необходимые вычисления. [c.235]

Метод растворимости. В соответствии с методикой, разработанной в Лаборатории химии и анализа редких элементов ИОНХ АН СССР, поступали следующим образом. К постоянному количеств раствора La(NOз)з, взятому с таким расчетом, чтобы получить 0,05 М концентрацию этой соли в 100 мл, добавляли воду и возрастающие от опыта к опыту предварительно вычисленные (для обеспечения регулярного хода кривой растворимости) объемы ферроцианида данного металла. Расчет объемов производили таким образом, чтобы по прибавлении ферроцианида объем раствора был равен 100 мл. Опыт производили в мерной колбе, в которую, после приготовления смеси, вставляли мешалку, соединенную с мотором, и смесь, неизменно содержащую осадок, перемешивали в термостате при 25 0,1° в течение 4 час. По истечении этого времени равновесный раствор отфильтровывали от осадка и в фильтрате определяли непрореагировавшие лантан (весовым путем, осаждением через оксалат) или ионы [Pe( N)6 (титрованием перманганатом калия). При определенном соотношении в растворе между Ьа(ЫОз)а и Ме [Pe( N)й] в исходной смеси в фильтрате практически полностью отсутствовали ионы как Ьа , так и Ре(СМ) -. [c.60]

Требования, предъявляемые к осаждаемой и весовой формам вещества, различны. Осаждаемая форма должна быть достаточно малорастворимой, чтобы обеспечить практически полное выделение определяемого вещества из раствора. В случае осаждения бинарных электролитов, например Ag l, BaS04, СаСг04 и других малорастворимых соединений, достигается практически полное осаждение, так как величина произведений растворимости этих осадков достаточно мала (ПР Ю ). Величину навески анализируемого вещества берут обычно из расчета 0,1—0,5 г, что определяется необходимостью получить осадок определенного веса и объема. Если осадка много, то его трудно промывать и прокаливать. Если его мало, то ошибка взвешивания будет очень заметной. В весовом анализе применяют реакции обмена, реакции замещения, разложения и комплексообразования между ионами. [c.353]

Наиболее значительным преимуществом применения органических реагентов в весовом анализе является высокий молекулярный вес получаемого комплекса. Растворимость в воде элек-тронейтральных комплексов, имеющих сравнительно большую органическую часть, исключительно мала благодаря этому можно количественно осаждать даже микроколичества металлов из сильно разбавленных растворов. В результате сравнительно низкого содержания металла в комплексах, имеющих высокий молекулярный вес, при обработке результатов весового анализа получается очень выгодный фактор пересчета. Конечно, важно, чтобы состав осажденного комплекса был стехиометрически воспроизводимым и можно было доводить осадок до постоянного веса без разложения. К сожалению, многие из органических комплексов не отвечают этим требованиям. Так, например, комплекс кобальта (III) с а-нитрозо-р-нафтолом и комплексы с куп-фероном не имеют точного стехиометрического состава. По этой причине осадок комплекса приходится сжигать и взвешивать в виде окисла металла или же сжигать в восстановительной атмосфере и затем взвешивать в виде металла. Понятно, что в таких методах нельзя использовать высокую чувствительность органических реагентов, так как образующиеся микроколичества осадка имеют слишком малую массу. Поэтому аналитик должен разрабатывать аналитические методы, при которых образуются воспроизводимые в стехиометрическом отношении комплексы. Методом термогравиметрии и особенно при использовании более современного его варианта — дериватографии можно определить оптимальные условия высушивания осадков. Можно ожидать, что дальнейшие исследования позволят расширить применение органических реагентов в аналитической химии. [c.81]

Для определения процентного содержания окиси натрия навеску тонко-растертой силикат-глыбы растворяют при кипячении в дистиллированной воде. Полученный раствор титруют 0,1 н. соляной кдслотой с индикатором метилоранж до перехода окраски пз желтой в розовую. Окись кремния определяют весовым методом, обрабатывая навеску порошка силикат-глыбы соляной кислотой с последующим выпариванием ее для полного перевода соединений кремния пз растворимого состояния в нерастворимое — 8105-НзО. Эту операцию повторяют 2—3 раза, затем раствор фильтруют, а осадок промывают и прокаливают. Определение Ка.,0 длится 3—4 ч, анализ ЗШз — не менее 12 ч, т. е. даже при одновременном определении N3,0 и 810, продолжительность анализа значительная. [c.153]

В случае заметной растворимости осадка необходимо принимать меры для ее уменьшения. Этого достигают несколькими способами. Чаще всего применяют избыток общего иона в виде соединения, летучего при прокаливании, Иногда это оказывается невозможным по условиям анализа. Например, при определении сульфатов в виде BaSO нельзя, очевидно, промывать осадок раствором хлористого бария, так как фильтр и осадок останутся после промывания смоченными этим раствором при прокаливании хлористый барий не улетучивается. Таким образом, вес осадка будет увеличен. В других случаях присутствие общего иона мешает дальнейшему определению осадка объемным нли другим методом. Так, при осаждении кальция в виде оксалата часто имеют в виду не весовое его определение путем прокаливания осадка, а определение методом объемного анализа путем титрования перманганатом (окисления) оксалат-иона, связанного с ионом кальция. В этом случае, очевидно, нельзя промывать осадок раствором щавелевокислого аммония, так как (NHJ O останется на фильтре и при титровании также будет реагировать с перманганатом. [c.82]

Для весового определения ионов галоидов, например при анализе хлористого натрия, ионы хлора осаждают в виде хлористого серебра. Осадок отфильтровывают, промывают, высушивают и взвешивают. Последние операции не нужны, если применять методы объемного анализа. Так, раствор хлористого натрия можно титровать рабочим раствором азотнокислого серебра. В качестве цветного индикатора, показывающего конец титрования, применяют хромовокислый калий. Вначале ионы серебра реагируют с ионами хлора, так как хлористое серебро менее растворимо, чем хромовокислое серебро. Когда же в растворе появится небольшой избыток ионов серебра, образуется яркоокрашенный (кириично-крас-ного цвета) осадок хромовокислого серебра. Отмечают объем затраченного рабочего раствора AgNOJ и, зная его концентрацию, вычисляют содержание ионов хлора. [c.266]

Анализ простых цианидов. — В есовые методы. — Весовое определение циана в цианидах производится следующим образом растворяют навеску цианида в воде и слегка подкисляют раствор азотной кислотой. Избытка азотной кислоты нужно избегать в виду растворимости в ней цианистого серебра. К этому раствору при постоянном помешивании добавляют по каплям 5% раствор азотнокислого серебра до полноты осаждения. Энергично перемешивают жидкость, пока осадок не свернется (но отнюдь не нагревают), дают ему осесть и фильтруют через взвешенный фильтр Гуча. Промывают осадок, сушат при 100° и взвешивают в виде Ag N. Вес цианистого серебра может быть проверен прокаливанием его при красном калении в течение пятнадцати или двадцати минут. Освобожденное металлическое серебро может быть взвешено как таковое. [c.32]

Для определения натрия используется малая растворимость выделяющегося из пробы после прибавления десятикратного избытка смеси ацетата цинка с ацетатом уранила кристаллического ацетата натрия, цинка и уранила NaZn(UOaJs (СаНз02)9-бНаО. Выпавший осадок тройного ацетата взвешивают или растворяют и определяют в полученном растворе цинк комплексонометрически. Весовым методом определяют 1—8 мг, объемным методом 0,1—2 мг натрия в объеме пробы, взятой для анализа. [c.246]

Наиболее важной является методика получения осадка, который затем превращается в весовую форму. Между выделившимся осадком и маточным раствором устанавливается определенное динамическое равновесие. Раствор над осадком насыщен веществом, выпавшим в осадок. Это равновесие подчиняется закону действия масс. В этих условиях при данной температуре осадок можно охарактеризовать определенной величиной растворимости и произведения растворимости. Растворимость осадка зависит от температуры, состава растворителя, присутствия посторонних веществ, одноименных ионов, от явления комплексообразования, pH раствора, размера частиц осадка. Наиболее надежные результаты анализа можно получить, если осадок выпадает крупнокристаллический, что облегчает фильтрование, не загрязненный примесями, устойчивый при фильтровании, промывании и сушке, и после прокаливания его состав оказывается строго постоянным и отвечающим определенной формуле. Крупнокристаллическими называют осадки, частицы которых имеют поперечник около 0,1 мм или больше. Получение более мелких частиц осадка нежелательно, так как они быстро забивают поры фильтра, что сразу же резко замедляет процесс фильтрования. Кроме того, крупнокристаллический осадок более чистый, так как он захватывает из маточного раствора меньшее количество примесей. Студенистые осадки, например Ре(ОН)з, А1(0Н)з, Н2510з, трудно отфильтровываются от маточного раствора и увлекают с собой вследствие сорбции примеси посторонних веществ. При осаждении труднорастворимых гидроокисей металлов значение pH раствора остается постоянным, если к раствору добавлять щелочь до тех пор, пока в растворе имеется избыток катионов осаждаемого металла, так как они сейчас же связывают ионы гидроксила с образованием осадка. Если к этому раствору прибавлять раствор кислоты, то pH тоже не меняется, так как часть осадка растворяется вследствие связывания ионов гидроксила ионами гидроксония с образованием молекул воды. Хотя почти все вещества, даже гидроокиси металлов, в твердом виде имеют кристаллическое строение, осадок может быть по виду кристаллическим, только если его частицы имеют более или менее правильную форму. В противном случае получается аморфный по виду хлопьевидный осадок. [c.354]

Выбор осадителя определяется рядом требований, предъявляемых к осадку. Получающийся осадок (осаждаемая форма) должен отличаться малой растворимостью в воде, легко отфильтровываться и хорошо отмываться от примесей. Этими свойствами обладают крупнокристаллические осадки. Наконец, осаждаемая форма должна при прокаливании нацело превращаться в в е-совую форму. Так, осадок Ге(ОН)з после прокаливания переходит в РсаОз — вещество, называемое весовой формой, потому что именно го взвешивают в конце анализа. Весовая форма должна строго соответствовать определенной формуле, по которой производят расчет. Она не должна изменять своей массы на воздухе вследствие поглощения паров или углекислого газа. Чем меньше определяемого элемента в весовой форме, тем лучше это для точности определения. [c.432]

Для очистки азотнокислого алюминия от упомянутых микропримесей нами изучены условия получения карбоксилата алюминия в твердом виде. Процесс осуществляли следующим образом. К карбоновым кислотам (С7—Сд) прибавляли при постоянном перемешивании и комнатной температуре стехиометрическое количество 2 М водного раствора аммиака для получения растворимого в воде аммонийного мыла. Затем в реакционную смесь небольшими порциями при энергичном перемешивании прибавляли 1—2 М водный раствор азотнокислого алюминия, подлежащий очистке, в 15—20%-ном стехиометрическом избытке по отношению к аммонийному мылу. При строгом соблюдении этих условий образуется мелкозернистый рыхлый осадок карбоксилата алюминия. Комплексометрическим, весовым и объемным анализами карбоновых кислот установлено, что осадок имеет состав А1Кз, тогда как при избытке карбоновых кислот его извлекают в органическую фазу в виде А1Кз-НН. [c.96]

Грамм-ионом г-ион) называется весовое количество ионов данного вида в граммах, численно равное массе единичного иона в единицах массы. Например, масса иона S0/ равна 96, атогдаграмм-ионная масса SOj составляет 96 г. При введении в насыщенный водный раствор малорастворимого электролита вещества, содержащего в своем составе ион, одноименный иону первого соединения, произведение растворимости остается той же величиной, при ином соотношении между ионами. Например, при прибавлении хлористого натрия к раствору хлористого серебра произведение растворимости последней соли, хотя и остается прежней величиной 1,6 10 °, но концентрации ионов Ag и 1 будут уже не равные первых в растворе будет меньше, чем вторых. Уменьшение концентрации Ag" происходит вследствие соединения их с ионами С1 и выпадения в осадок Ag l. Данное явление используется в практике анализа. [c.207]

В конце прошлого века было показано, что ферроцианвд калия при взаимодействии с кислыми растворами молибдена(У1) образует красно-коричневое соединение [1,2]. В зависимости от концентраций реагирующих компонентов это соединение существует либо в растворимой форме, либо выпадает в осадок. Позднее было установлено, что эту реакцж) можно успешно использовать для качественного открытия ионов молибдена(У1) [3,4]. В последующие годы состав ферроцианида молибдена был исследован спектрофотометрическнм [5-7], потенциометрическим [7], кондуктометрическим [8,9], амперометрическим [9-И] методами, а также методами объемного [12] и весового [13] анализа. Было установлено, что в зависимости от условий синтеза (кислотности раствора, концентрации реагирующих компонентов, состава растворителя) соотношение МО -Ре(СМ] в соединении изменяется от 2 3 до 6 1. В целях количественного анализа реакция образования ферроцианида молибдена была использована рядом авторов [14,15] для фотометрического определения последнего. Реакцию проводили в кислой среде и определяли до 0,002 мг/мл молибдена с относительной ошибкой. 1-105 . Отмечено, что устойчивая окраска комплекса сохраняется 30-35 минут в присутствии щавелевой кислоты, применяемой в качестве стабилизатора [5]. Измерение оптической плотности производили в области 450-750 нм. [c.105]

В систематическом ходе качественного анализа хром в трехвалентном состоянии попадает в третью группу (группа сульфида аммоиия) и после окисления обнаруживается в форме хромата бария. Молибден и вольфрам, дающие растворимые тиосоли, относятся к пятой группе, но вольфрам, вследствие образования малорастворимой вольфрамовой кислоты, выпадает уже вместе с серебром под действием на анализируемый раствор соляной кислоты, причем, в отличие от молибдена, этот осадок не растворяется в избытке кислоты. Молибден выпадает в осадок под действием сероводорода и обпаруживается, после растворения осадка, например, по интенсивной красной окраске его роданидного комплекса. Количественно вольфрам определяют весовым путем в форме УОз, молибден—таким же путем или колориметрически в присутствии роданид-ионов. [c.202]