Ионная сила растворимость осадков

Произведение растворимости в действительности равно произведению активных концентраций ионов. Поэтому сравнивать с ним нужно не произведение действительных концентраций ионов, 3 величину, предварительно умноженную на коэффициенты активностей соответствующих ионов. Так как коэффициенты активности ионов всегда меньше единицы, то произведение активных концентраций ионов не превысит величины 5 10 5, т. е. и в случае учета ионной силы приходим к тому же ответу осадок не выпадает. [c.63]

Гидролиз солей металлов. В большинстве случаев коагулянты представляют собой соли слабых оснований и сильных кислот. При растворении их в воде происходит гидролиз и образуются малорастворимые основания — гидроксиды алюминия или железа. При этом в результате смещения равновесия диссоциации в воде накапливаются ионы водорода и в растворе появляется кислота. Растворимость гидроксидов алюминия и железа чрезвычайно мала. Они выделяются из раствора, образуя сначала коллоидные частицы (разбавленные золи гидроксидов), которые иод влиянием электролитов, растворенных в воде, коагулируют и выпадают вместе с коллоидами, загрязняющими воду, в осадок. Этот осадок содержит связанную воду, а также несколько слоев молекул неструктурной воды, ад-сорбционно связанной с поверхностью осадка силами различной прочности [11]. [c.17]

Влияние неводных растворителей на растворимость. При добавлении к водному раствору соли смешивающегося с водой неэлектролита, например ацетона, спирта и др., растворимость соли уменьшается. Это можно объяснить тем, что молекулы неэлектролита гидратируются, причем с увеличением количества неэлектролита гидратная оболочка ионов разрушается, и в итоге соль выпадает в осадок. Однако некоторые соли растворимы и в органических растворителях. Это происходит в том случае, когда силы межатомных взаимодействий в твердых веществах невелики и преодолеваются даже небольшими энергиями сольватации органического растворителя (например, при растворении перхлората бария в ацетоне) или если ионы твердых веществ особенно легко сольватируются (например, при растворении солей Ы+ или перхлората натрия в спирте). [c.197]

В соответствии с уравнением Дебая — Хюккеля (см. разд. 2.1), с увеличением ионной силы уменьшаются коэффициенты активности ионов. Рассмотрим осадок типа М, Ап . Поскольку П м.ап, = 7м"+ [М"+] " улп"- [Ап " — величина постоянная, то при уменьшении коэффициентов активности ионов равновесные концентрации ионов [М"+] " и [Ап ]" увеличиваются, растворимость осадков возрастает. [c.144]

Осадок должен быть практически нерастворим. Это означает, что в растворе после осаждения и промывания осадка должно оставаться меньше вещества, чем можно взвесить на аналитических весах. С целью уменьшения растворимости осадка к раствору прибавляют избыток осадителя. Обычно считается, что полуторный избыток против стехиометри-чески необходимого достаточен для полного осаждения определяемого вещества. Иногда, если это необходимо, прибавляют значительно большее количество осадителя. Однако чрезмерное увеличение концентрации нецелесообразно, так как приводит к возрастанию ионной силы раствора и, как следствие, к росту растворимости осадка. Нередко увеличение концентрации осадителя приводит к образованию растворимых комплексов. Растворимость солей слабых кислот регулируют также изменением pH раствора. [c.208]

Уже указывалось, что осадок As S содержит адсорбированные им коагулирующие ионы, например ионы Ва " . Осадок Ре(ОН)з, лолученный в результате коагулирующего действия (N 4)2804, содержит ионы SO" и т. д. При промывании осадка чистой водой адсорбированные ионы постепенно вымываются в результате этого частицы осадка снова приобретают одноименный заряд, и между ними возникают силы отталкивания. Осадок, представляющий собой крупные хлопья, вследствие этого распадается на более мелкие агрегаты. Частицы осадка отрываются друг от друга и распространяются в дисперсионной среде (промывная вода), при этом образуется коллоидный раствор, проходящий через фильтр. При пептизации происходит диспергация осадка до коллоидной степени дисперсности. Например, при промывании водой свежеосажденного осадка PbS образуется золь, частицы которого проходят через фильтр, окрашивая промывную воду. Во избежание пептизации осадки некоторых веществ необходимо промывать не чистой водой, а раствором электролита. Благодаря присутствию в промывной жидкости электролита-коагулятора предотвращается пептизация осадка. В практике химического анализа для промывания осадков в качестве коагулятора выбирают чаще всего аммонийные соли, содержащие ион NH+, не мешающий ведению анализа. Кроме того, соли аммония при прокаливании разлагаются и могут быть легко удалены. Если образовавшиеся осадки не растворимы в кислотах, то при промывании осадков в качестве коагулятора можно применять соляную кислоту. [c.372]

Метод получения тяжелого меромиозина (ТММ) основан на частичном протеолитическом расщеплении миозина под действием трипсина. Отделение тяжелого меромиозина от миозина и от фрагмента хвостовой части миозиновой молекулы (легкого меромиозина) основано на его хорошей растворимости при низкой ионной силе, когда легкий меромиозин и миозин выпадают в осадок. Для последующей очистки полученного препарата можно воспользоваться колоночной хроматографией или высаливанием сернокислым аммонием. [c.394]

Седиментационный способ, основанный на действии силы тяжести, в общем случае слишком длителен, но применение центрифугирования позволяет довольно быстро концентрировать частицы кремнезема размером больше 30—50 нм. В другом варианте кремнезем подвергается флокуляции за счет взаимодействия с двухзарядными ионами металла образовавшийся осадок сначала очищается от растворимых солей промыванием, а затем пептизируется удалением флокулирующих ионов. Александер и Айлер [80] применяли такие ионы, как Mg +, a + и Ва +, и удаляли их ионным обменом или в случае Ва + — осаждением в виде нерастворимого сульфата. [c.459]

Например, обычно приводят значение произведения растворимости сравнительно хорошо растворимого соединения при данной температуре для условий, при которых у =1- Значения устойчивости комплексов металлов могут быть приведены для случая Y =l или для условий, при которых ионная сила поддерживается постоянной, например 1= М. Расчеты, выполненные на основании табличных значений растворимости и устойчивости, могут указывать на то, что данный осадок не должен растворяться при используемой концентрации комплексообразователя. В действительности же такой раствор может существовать, так как у =7 1 и опыты проводятся при другой температуре. [c.286]

Введение в систему раствор — осадок сильного электролита, не содержащего общих ионов с осадком, влияет на растворимость последнего. Добавление хорошо растворимой соли, не имеющей одноименных ионов с осадком, увеличивая ионную силу раствора, уменьшает коэффициенты активности ионов труднорастворимого электролита. Учитывая, что произведение активностей ионов [c.231]

Другие белки осаждаются из водного раствора добавлением этилового спирта или иных подобных ему растворителей в умеренных концентр ащиях. При низких температурах, которые обычно требуются для предотвращения денатурации (0° или ниже) и при значениях рН, соответствующих минимальной растворимости, для осаждения большинства белков достаточно 40% этилового спирта. Многие белки осаждаются при значительно меньших концентрациях спирта например в интервале температур от О до —2° фибриноген осаждается при содержании этилового спирта, меньшем 10% [181]. При добавлении этилового спирта к сложной смеси, например >к плазме, компоненты ее постепенно осаждаются в порядке их растворимостей, причем большинство глобулинов выпадает в осадок гораздо легче, чем альбумины. Соответствующим регулированием дополнительных переменных, например рН, ионной силы раствора и температуры, можно достигнуть значительно более четкого разделения некоторых компонентов системы. [c.62]

Растворимость белков типа глобулинов уменьшается по мере снижения концентрации соли. Это свойство редко используется при работе с грубым экстрактом, так как двукратного снижения концентрации соли можно легко добиться только при добавлении равного объема воды. Если же растворимость не удается снизить более, чем в два раза, никакого осадка не образуется. Однако это свойство может быть полезным (хотя иногда и создает неудобства) на дальнейших этапах очистки, когда обессоливание проводят посредством диализа или гель-фильтрации. При диализе против буфера с низкой ионной силой в диализном мешке может образоваться осадок. Если этот осадок содержит большую, часть нужного фермента или, наоборот, не содержит его, то достигается определенная степень очистки. Осадок отделяют центрифугированием. Однако в процессе гель-фильтрации могут возникнуть неприятности из-за изоэлектрического осаждения белка в колонке. Агрегаты могут забить ко- [c.59]

Подводя итог всему сказанному выше, следует отметить, что область всаливания может быть использована в процессе очистки двумя способами. Во-первых, агрегация может происходить при разведении и диализе, и, если нужный фермент присутствует в агрегате, очистка будет эффективной. Во-вторых, можно применять изоэлектрическое осаждение, используя изменение растворимости в зависимости от pH при постоянной ионной силе. В любой из этих двух ситуаций степень достигнутой очистки обычно оказывается минимальной, если нужный фермент остается в растворе, так как при этом в осадок выпадает чаще всего лишь относительно незначительная часть всего белка. В этом случае достигается только осветление экстракта (разд. 2.3). [c.61]

Органические реагенты применяют в полярографии также и в тех случаях, когда комплекс металла обладает некоторыми электрохимическими свойствами, отличающимися от свойств иона металла и свободного лиганда. Например, комплекс диметилглиоксима с кобальтом (II) катализирует выделение водорода на капельном ртутном электроде в отсутствие буфера при pH 6 [449]. Кобальт(II) не обладает этим свойством и хотя протони-рованпая форма диметилглиоксима, несущая положительный заряд, катализирует выделение водорода, в растворах при pH концентрация протонированного диметилглиоксима настолько мала, что он действует только в присутствии буфера. В незабу-ференных растворах диметилглиоксима каталитическая волна водорода не появляется [100]. Поэтому каталитическую волну водорода в случае комплекса диметилглиоксима с кобальтом (И) можно использовать для количественного определения кобальта. Конечно, точность определения зависит от воспроизводимости каталитической волны. Известно, что наклон и величина каталитических волн в значительной мере зависят от состава раствора (ионная сила, природа буфера, pH, температура и т. д.). Воспроизводимость, даже в оптимальных условиях, не лучше 10%. Однако метод важен в практическом отношении вследствие своей специфичности, несмотря на его сравнительно низкую точность. Так, микрограммовые количества кобальта можно определить посредством каталитической волны водорода в присутствии стократного избытка никеля и меди и даже еще больших количеств ионов других металлов [100]. Метод в некоторой степени избирателен благодаря избирательности диметилглиоксима в реакциях с ионами различных металлов. Избирательность увеличивается вследствие того, что комплексы диметилглиоксима выпадают в осадок из водных сред и, значит, не мешают проведению аналитического определения. Метод специфичен, так как из растворимых в воде комплексов переходных металлов с диметилглиоксимом только комплекс кобальта (И) катализирует выделение водорода. [c.91]

В том случае, когда растворимые силикаты смешиваются с растворами солей металлов (кроме щелочных), осаждаются нерастворимые аморфные силикаты таких металлов. Однако характер получаемого осадка даже при одних и тех же начальных условиях может в значительной степени изменяться в зависимости от интенсивности перемешивания при данной температуре смеси и от того, какой компонент присутствует в избытке. Механизм формирования осадка в отсутствие перемешивания особенно заметен в процессе развития так называемого химического сада , когда кристаллы солей металлов опускаются в относительно концентрированный раствор силиката натрия. Как только соль металла растворяется, тотчас же между двумя растворами образуется мембрана, состоящая из аморфного силиката металла. Так как ионы водорода и гидроксил-ионы быстро диффундируют, то со стороны силиката формируется гель кремнезема, а со стороны соли металла — гидроксид металла. Однако в том случае, когда оба раствора совместно попадают в зону интенсивного действия силы сдвига, получаемой за счет энергичного перемешивания смеси, в осадок будет [c.223]

Если ионный осадок, например иодид серебра, поместить в чистую воду, то через некоторое время достигается равновесие растворимости, выражаемое величиной произведения растворимости этого соединения. Однако твердое вещество совсем не обязательно должно притягивать с одинаковой силой оба своих иона. Фервей и Кройт показали, что в указанном выше примере притяжение твердым веществом иодид-ионов значительно сильнее, чем притяжение ионов серебра в связи с этим изоэлектрическая точка наблюдается не при равных концентрациях этих ионов, а при [Ag+]=10" и [1"]= 10" °. Ван-Лаар з сравнил различные методы определения изоэлектрической точки иодида серебра и приводит как наиболее вероятную величину pAg=5,52. [c.169]

Если в насыщенном растворе труднорастворимого электролита, соприкасающегося с твердой фазой, что всегда имеет место и в осадочно-хроматографической колонке, изменить концентрацию одного из ионов, то равновесие системы (5) сместится в ту или иную сторону. При уменьшении концентрации ионов равновесие смещается слева направо и происходит растворение твердой фазы при повышении концентрации ионов равновесие смещается справа налево и некоторая часть электролита выпадает в осадок. С этой точки зрения для возможно более полного переведения в осадок компонентов хроматографируемого раствора при прохождении их через осадочно-хроматографическую колонку необходимо, чтобы концентрация осадителя была максимальной. Однако чрезмерное увеличение концентрации осадителя может привести к повышению растворимости осадка за счет образования растворимых комплексных соединений и возрастания ионной силы раствора. Образование осадков труднорастворимых соединений в большой степени зависит от условий опыта, в частности от температуры, pH раствора, наличия в последнем посторонних ионов и т. д. [c.24]

Ри(0Н)4-л Н20. Действие водных растворов аммиака и щелочей на кислые растворы четырехвалентного плутония вызьгаает осаждение Ри(0Н)4. В 0,001 М растворе Ри( IV) осадок появляется уже при концентрации ионов Н+, равной 0,1 М [48]. Гидроокись плутония (IV) представляет собой темно-зеленый или оливково-зеленый аморфный осадок. Осадок устойчив на воздухе. Имеются данные об образовании основных солей при осаждении гидроокиси плутония (IV) из сульфатных или нитратных растворов [509]. Гидроокись легко растворяется в сильных кислотах. Высушенная при 100° С гидроокись быстро растворяется в 1 N растворах минеральных кислот, лучше—в азотной, несколько медленнее — в соляной и серной. Растворимость гидроокиси плутония (IV) при 25° С в 1 М растворе Ма2304 с pH 6,2 равна 5,9 мг/мл, в 1 М МазСОз— 1572 мг/л. Растворимость в насыщенном растворе КС1 с ионной силой 3,5 незначительна — 6,92 10 моль/л [57]. Произведение растворимости [146, стр. 316] ПР= Ри +][ОН ] составляет 7 10 . [c.88]

При рассмотрении теоретически полного разделения зон авторы исходили из преднолол елия, что выпадающий осадок имеет точно стехиоме-трический состав, отвечающий его формуле, и что он не содерл ит другие иопы, присутствующие в растворе. Выпадение абсолютно чистого осадка практически невозможно. Образующийся осадок люжет содержать другие ионы вследствие различного рода осаждений (окклюзии, изоморфного оса/кдения и других причин) [14]. Однако в силу специфики образования зон в осадочных хроматограммах действие некоторых из них сведено к нулю, действие других факторов значительно усилено. Например, процесс окклюзии и захватывания осадком посторонних примесей будет практически отсутствовать из-за малого размера кристаллов осадка. То же самое относится и к процессу соосаждения более растворимых осадков, так как образование осадочных хроматограмм происходит в результате многократного повторения актов образования и растворения более растворимого осадка. Соосажденный, более растворимый, осадок впоследствии, при соприкосновении со свежей порцией раствора, переходит в него. Содер/кание в зоне посторонних иримесей ири этом уменьшается. [c.125]

В случае реакций осаждения первоначально увеличение количества и концентрации реактива увеличивает чувствительность вследствие понижения растворимости под влиянием действия одноименных ионов. В дальнейшем чувствительность нередко падает в связи с возрастанием ионной силы раствора. Такое уменьшение чувствительности особенно сильно в тех случаях, когда образовавшийся в начале осадок растворим в избытке реактива (амфотериость, комплексообразование). В случае реакций окрашивания цвет раствора реактива понижает чувствительность, которая при прочих равных условиях будет максимальной в тех случаях, когда исходный и реактивный растворы бесцветны, а продукты реакции интенсивно окрашены. [c.24]

Приготовляют осадок гидроокиси Ри(ОН)4- НгО (см. работу 15.8,6) и помещают его в стеклянный прибор (на 40—50 мл) дтя определения растворимости, куда добавляют 15—20 мл раствора К2СО3 той или иной концентрации, чтобы получить серию растворов с изменяющейся постепенно концентрацией от 0,36 до 2,0 М. Для поддержания постоянства ионной силы р, равной 6, к раствору карбоната предварительно добавляют электролит (КС1 или K IO4) и устанавливают определенное значение pH раствора (11,5) с помощью лампового потенциометра. Затем механической мешалкой перемешивают раствор с осадком в течение 2—3 ч при температуре 20 0,ГС (до достижения равновесия в данной системе). После этого водную и твердую фазы разделяют отстаиванием, раствор декантируют или осторожно (во избежание взмучивания) отбирают пипеткой в пробирку и центрифугируют. Измеряют pH прозрачного раствора в стаканчике и отбирают 2—3 параллельные пробы (по 0,09 мл) для измерения а-активности. [c.485]

При скорости протекамия 2 мл/см мин ионная сила сыворотки снижалась до 0,001 и осадок глобулина быстро пропускался через колонну осадок отделялся от этих протеинов при ионной силе 0,001 центрифугированием. Несомненно, что подбором объема ионита, скорости протекания или устройство.м специальных колонн можно добиться разделения глобулинов ионитами. 95—98%-ный выход протеина был получен при промывании ко-лонлы объемом жидкости, равным 10% объема сыворотки для извлечения 10% протеинов, адсорбированных ионитом. Работа с колоннами, видимо, будет иметь ряд преимуществ, заключающихся в легкости получения альбумина из сыворотки и минимальном количестве как ионообменных операций, так и центрифугирований. Электрофоретическим и серологическим испытанием, а также определением растворимости протеинов, выделенных фракционированием на ионитах, не обнаружено потери биологической активности. Фракционирование плазмы ионитами будет особенно применимо в лабораториях госпиталей, так как [c.617]

Кристаллы осадка адсорбируют вследствие координатнвной не-насыщенности поверхности кристаллов, электростатического притяжения ионов из раствора. На поверхности кристаллов имеется направленное несимметрическое силовое поле. Например, на поверхности частиц осадка хлорида серебра (рис. 7) в растворе нитрата серебра адсорбируются катионы А . Способность к адсорбции на осадках и ее последовательность подчиняются правилу Панета, Фаянса, Гана ионная решетка кристалла адсорбирует из раствора сильнее всего те ионы, соединения которых с ионами решетки наименее растворимы в растворе, окружающем кристалл. Например, осадок иодида серебра сильнее адсорбирует ацетат серебра и слабее — нитрат серебра. Из двух одинаково заряженных ионов при одинаковых концентрациях преимущественно сорбируется тот, сила электростатического притяжения которого больше. Слабые электролиты сорбируются лучше сильных. Лучше сорбируются соли, содержащие общий катион или а1шон. [c.74]

В косвенных методах определения металлов реакции класса 3 играют главную роль. Растворимость осадков является, безусловно, наиболее важным фактором, определяющим точность и чувствительность. Область очень велика. Примеры осаждение цинк- (или магиий)уранилацетата натрия несмотря на небольшие количества натрия (не следы), они могут быть определены лишь посредством специальных измерений другой случай — осадок м-диэтиламинобензилиденроданина серебра, растворимость которого может быть уменьшена до 10" моль л (< 0,01 ч. на млн. Ag). При использовании органических осадков необходимо учитывать как молекулярную, так и ионную растворимость осадков. Иногда можно понизить ионную растворимость незначительным изменением pH, но молекулярная растворимость остается при этом неизменной и может иметь заметную величину. Например, диметилглиоксимат никеля(П) имеет молекулярную растворимость 9,7-10 УИ, соответствующую 0,057 ч. на млн. N1 вводе при ионной силе 0,05. В спиртовых растворах, которые получаются при использовании спиртовых растворов осадителя, молекулярная растворимость выше. [c.106]

Природные аминокислоты представляют собой белые кристаллические вещества, устойчивые в твердом состоянии при температуре 20—25°. Их растворимость в воде сильно варьирует. Лучше всего растворяются пролин, оксипролин и гйицин (162, 36 и 25 г в 100 жл воды соответственно), хуже всего — тирозин и цистеин (0,045 и 0,011 г в 100 мл). При этом хлоргидраты и натриевые соли аминокислот более растворимы в воде, чем свободные аминокислоты. Эти производные сравнительно хорошо растворяются и в абсолютном спирте, тогда как растворимость свободных аминокислот в нем очень незначительна (предельная концентрация 0,0003—0,002 М). Единственным исключением из этого правила является пролин — при 20° в 100 мл спирта растворяется 1,6 г этой аминокислоты. На растворимость аминокислот в воде влияет и присутствие солей — многие из них лучше растворяются при добавлении небольших количеств соли и выпадают в осадок при значительном увеличении ионной силы раствора. [c.49]

Введение в систему раствор — осадок какого-либо сильного электролита, не содержащего общих ионов с трудпорастворимым электролитом, влияет на растворимость осадка. Добавление хорошо растворимой соли, не имеющей одноименных ионов с осадком, увеличивает ионную силу раствора, что вызывает уменьшение коэффициента активности и активных концентраций ионов труднорастворимого электролита. Учитывая, что произведение активностей ионов в выражении [c.237]

Фторид калия и фтористоводородная кислота осаждают объ-е.мистый желатинообразный осадок ТЬр4-д Н20, малорастворимый в воде, в избытке Н2рг (отличие ТЬ от 2г, Т1, Ве, А1, Та, 1 Ь, однако Се " и также образуют малорастворимые фториды) и в разбавленной Н Юз произведение растворимости фторида торпя около Ю 27 (ионная сила 0,5). [c.95]

Стадия 4. Фракционирование сульфатом аммония. Белки имеют различную растворимость в концентрированных растворах солей, поэтому их можно разделять фракционным осаждением при высокой ионной силе. Можно использовать различные соли, однако предпочтение отдается сульфату аммония, поскольку при этом не происходит существенных изменений pH, он недорог, прекрасно растворим и не дестабилизирует белков (гл. 18). Напротив, многие белки становятся стабильными в присутствии ио-Ha NH4+. Таким образом, экстракт обрабатывают (NH4)2S04 такой концентрации, при которой осаждаются все белки, кроме полимеразы. Осадок удаляют центрифугированием, а к суперна- [c.219]

Слабость основных свойств гидроокиси железа (III) связана со значительным вкладом ковалентных сил в образование Ре(ОН)з. Вместе с тем амфотерные свойства, такие как у гидроокисей А1(1И), Сг(1П) и других, у аналогичного соединения железа (III) выражены слабо в щелочах Ре(ОН)з не растворяется, а только в кислотах. Есть сообщение [5], что образование гексагидроксокомплекса железа(III) все же нроисходит — белый осадок Ваз [Ре(ОН)б]2 образуется при кипячении Ре(С104)з с насыщенным раствором Ва(0Н)2. По-видимому, инертность Ре(0Н)з по отношению к щелочам связана с низкой растворимостью гидроокиси железа(III) и его быстрым старением (оксоляцией), а не со слабо выраженными комплексообразующими свойствами железа(III). Действительно, ион Ре +, как известно, сильный комплексообразователь, и нет видимых причин для того, чтобы гидроксокомплексы типа [Ре(ОН)4]- или [Ре(ОН)е -, с образованием которых обычно бывает связано раст1Ворение гидроокисей в щелочах, у железа (III) не могли существовать. [c.125]

Адсорбция ионов ионно-кристаллическим осадком обусловлена главным образом наличием электростатического поля около ионов, находящихся на его поверхности. В силу этого катионы поверхностного слоя кристалла проявляют тенденцию к притяжению и захвату анионов, а анионы этого слоя притягивают из раствора катионы. Адсорбция ионов растет как с повы-щением их концентрации в растворе, так и с увеличением их заряда. Несмотря на преимущественно электростатический характер адсорбции в подобных условиях проявляется определенная ее избирательность по отнощению к адсорбируемым ионам, выраженная в известном правиле Пакета — Фаянса — Гана ионно-кристаллический оСадок адсорбирует из раствора преимущественно те ионы, которые с одцим из ионов осадка образуют наименее растворимое в данных условиях соединение. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология