Кетоны нитроалканами

Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов (реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином прн катализе кислотами. Для этого применяют водный раствор сульфата гидроксиламина, содержащий 4—5% N1 201-1. Его получали двумя основными методами — восстановлением солей азотистой кислоты или из нитроалканов. По первому способу нитриты восстанавливают диоксидом серы и бисульфитом аммония [c.564]

Взаимодействие алканов с азотной кислотой в газовой фазе приводит к образованию нитроалканов наряду с альдегидами, кетонами и продуктами их дальнейшего окисления. Эта ])еакция впервые подробно изучена Хассом с сотр. [20]. В одном из вариантов механизма, рассмотренного в работе, предполагалось, что в результате термического разложения азотной кислоты или нестабильных продуктов окисления получаются свободные радикалы. Затем свободные радикалы атакуют алканы, а образующиеся алкильные радикалы дают начало цепной реакции [21,22]. [c.130]

Для синтеза непредельных нитросоединений используются альдегиды, реже кетоны, и первичные нитроалканы. В случае алифатических альдегидов первым продуктом конденсации являются 8-нитроспирты, которые часто в целях стабилизации превращают в ацильные производные, и только потом из р-нитроспиртов реакцией дегидратации или из сложных эфиров Р-нитроспиртов путем их дезацилирования превращаются в нитроолефины. Непосредственный синтез нитроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами осуществлен лишь в единичных случаях. [c.9]

Из вторичных нитроалканов при аналогичном превращении образуются кетоны. [c.512]

Первичные нитросоединения образуют альдегиды, вторичные — кетоны. Это означает, что при добавлении избытка сильной кислоты к щелочным растворам нитроалканов образуются наряду с исходным нитроалканом продукты гидролитического расщепления нитроновых кислот. [c.375]

Так В промышленности получают гидроксиламин В мягких условиях (разбавленная кислота, комнатная емпература) соли первичных нитроалканов образуют аль-егиды, а вторичных — кетоны (реакция Нефа, 1894 г ) [c.811]

Нитрование алканов как один из методов химического использования углеводородов нефти издавна привлекало к себе внимание исследователей. Получаемые при этом нитросоединения представляют собой ценные для промышленности органического синтеза полупродукты, а также имеют и непосредственное применение в качестве растворителей, добавок к дизельным топливам и пр. Следует отметить, что в процессе нитрования одновременно с нитроалканами образуются еще и такие кислородсодержащие продукты, как альдегиды, кетоны, спирты в небольших количествах, окислы углерода. Из них соединения первых двух указанных классов так же представляют значительный практический интерес. Таким образом, реакция нитрования алканов должна рассматриваться как потенциальный источник ценных продуктов, как химически процесс, который после нахождения путей управления им сможет получить практическое значение. [c.286]

Реакция пиридилэтилирования может идти не только с азот-, кислород-, серу- или фосфорсодержащими реагентами, но и с соединениями, сол,ержащими подвижный атом водорода, связанный с углеродом. Для этого необходимо наличие соседних электроноакцепторных групп, поляризующих углерод-водород-ную связь, что имеет место, например, в а-углеродных атомах Р-дикарбонильных соединений, кетонов, производных кислот, нитрилов, нитроалканов, а также в а- и Y-метильных группах азотистых гетероциклов и в метиленовых группах, активированных соседними двойными связями, например в индене. [c.189]

Свойства. П.— неплавкий продукт белого цвета. В зависимости от метода получения степень полимеризации может быть от нескольких единиц до нескольких тысяч 1,31. П. устойчив при нагревании деполимеризуется при темп-рах выше 160°С ярко выраженной точки плавления не имеет. В обычных органич. растворителях (кетонах, спиртах и др.) П. нерастворим растворяется в диметилформамиде, тетраметил-сульфоне, триэтилфосфите, нитроалканах. Поскольку р-ры П. нестабильны, для их стабилизации используют ЗОа (0,1 — 10% по массе). П. достаточно устойчив к действию воды, оснований, к-т, минеральных и растительных масел, солнечного света, кислорода и озона. Однако есть указания, что П. во влажном воздухе темнеет и может деструктироваться [c.200]

Синтез нитроспиртов конденсацией кетонов с нитроалканами [c.19]

Источники алкильных радикалов весьма разнообразны [354—356, 1046]. Радикалы могут быть генерированы, исходя из алканов, алкилиодидов, нитроалканов, алкенов, спиртов, простых эфиров, кетонов, карбоновых кйслот и их производных. К образованию алкильных радикалов могут приводить следующие процессы. [c.455]

Известны реакции конденсации альдегидов и кетонов и угими соединениями, содержащими активную метиле-ую группу, например, с эфирами малоновой кислоты евенагель), нитроалканами (Генри) итд Реакции тако-тнпа рассмотрены в главе XVI [c.303]

К исходной смеси добавляют еще и растворитель для снижения вязкости, обеспечения тесного контг.кта взаимодействующих соединений, облегчения транспортирования образующихся суспензий. Проведение процесса с растворите.)гем повышает чистоту выделяемых алканов. Применяемые растворители можно подразделить на три группы 1) растворяющие углеводороды и плохо растворяющие карбамид (бензин, толуол, некоторые спирты, кетоны) 2) растворяющие карбамид и плохо растворяющие углеводороды (вода, водные растворы низших спиртоз) 3) растворяющие как углеводороды, так и карбамид (изопропиловый и пзобутиловый спирты, метилизобутилкетон и др.). Некоторые соединения (ацетон, метилэтилкетон, изопропиловый спирт, метиленхлорид, смеси нитроалканов) могут служить одновременно растворителями и активаторами. [c.116]

Если же обрабатьшать нитросоединение (точнее, его соль) разбавленной кислотой при обычной температуре - образуются аж.дегиды или кетоны, соответственно из первичных и вторичных нитроалканов [c.150]

Этот метод синтеза рассмотрен в обзоре [106] и в гл. 10, разд. А. 18, посвященной альдегидам, для которых он также применяется. Этот метод позволяет получать с хорошими выходами кетоны нз простых нитроалканов и из нитроциклоалканов, подобных нитроциклогек-сану. В некоторых случаях, например при образовании аддуктов циклопентадиена и 1-нитроолефинов, реакция не протекает. [c.108]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Коиденсация анионов первичных и вторичных нитроалканов с альдегидами и кетонами приводит к образованию -гидроксинитроалканов игга продуктов их дегидратации - а, -непредельных нитросоедииений. [c.1669]

Парофазное нитрование проводят при большом избытке углеводорода, нормальном давлении и температуре около 400—450° С. Это наиболее важный технический метод получения низших нитроалканов и нитроциклоалканов В этом процессе, наряду с нитрованием, происходит окисление углеводородов, в результате которого образуются спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и двуокись углерода. [c.79]

Для нитроалканов характерны реакции с альдегидами и кетонами, в которых образуются нитроалканолы или другие нитро-гндрокснльные производные, В некоторых случаях в реакции участвуют две молекулы нитроалкана и образуются динитроалка- [c.375]

Эти реакции нитросоединений аналогичны соответствующим реакциям альдегидов и кетонов. В частности, конденсация нитроалканов с альдегидами известна как реакция Генри и протекает по типу альдольно-кротоновой конденсации с промежуточным образованием нитроспирта и последующей его дегидратацией. [c.355]

Nef реакция Нефа (I. превращение солей аци--нитроалканов в карбонильные соединения под действием кислот 2. присоединение ацетилени-дов к кетонам с образованием ацетиленовых спиртов) [c.428]

Бордвелл и сотр. [25] предприняли широкое исследование с целью установления абсолютной шкалы кислотности СН-кислот в ДМСО. Главное преимущество ДМСО по сравнению с водой состоит в том, что в этом растворителе возможно точное спектрофотометрическое определение различий р/Са для многих очень разных СН кислот в интервале 30 единиц р/С. Как и в случае воды, в ДМСО благодаря высокой диэлектрической проницаемости не наблюдается осложнений, связанных с ассоциацией ионов. Как правило, ОН-кислоты и СН-кислоты типа кетонов и нитроалканов,. у которых заряд в основном сосредоточен на атоме кислорода, являются в ДМСО примерно на 10 единиц рК более слабыми кислотами, чем в. воде. Эти эффекты легко объяснимы, если учесть, что ДМСО относительно плохо стабилизирует очень локализованные анионы, поскольку он не способен выступать как донор водорода. Напротив, ДМСО может эффективно стабилизировать нейтральные частицы благодаря своей способности играть роль акцептора при образовании водородной связи. Однако кислоты, у которых заряд делокализован в достаточно обширном углеводородном фрагменте, в ДМСО являются несколько более сильными кислотами, чем в воде, поскольку в ДМСО эффективнее осуществляется стабилизация анионов путем взаимодействия ион — диполь и ион — индуцируемый диполь. [c.257]

На протяжении почти векового периода для этих целей было использовано большинство известных методов восстановления. При восстановлении нитроалкенов усилия были направлены преимущественно на синтез нитроалканов. Нитростирол и его многочисленные замещенные восстанавлквал-тсь с целью синтеза жиркоароматических аминов. Иногда удавалось останавливать восстановление на стадии образования альд- или кетохсимоз, легко превращаемых 3 реакционной массе в соответствующие альдегиды или кетоны. [c.167]

Основными продуктами восстановления алифатических нитросоединений в кислой среде являются соответствующие гидроксил-амины. В водно-спиртовой 3 N НС1 электровосстановление нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов и тирет-нитробутана на ртути при контролируемом потенциале приводит к гидроксилами-нам с выходом по веществу 82—95% кроме того, в соответствии с приведенной выше схемой образуются в количествах до 10% амины и кетоны (в случае вторичных нитросоединений) [355, 356]. Электровосстановлепие нитроалканов оказывается более удобным методом синтеза алкилгидроксиламинов по сравнению с восстановлением нитроалканов или алкилоксазиранов химическими методами. Восстановлением нитромочевины в кислых растворах на ртути, свинце или амальгамированной меди получен семи-карбазид [357, 358]. [c.45]

Этот тип прототропии характерен не только для всех карбонильных соединений, таких, как кетоны, альдегиды, сложные эфиры, амиды, хлорангидриды кислот, но и для нитрилов, иминов, нитроалканов, а также и суль-фонов. Говоря обобщенно, всем соединениям, содерлса-щим атомы водорода в а-положении по отношению к электроноакцепторной группе и часто называемым псевдокислотами, свойственна подобная прототропия. Другая разновидность прототропии, часто наблюдаемая в случае кетонов, эфиров, кислот и ненасыщенных нитрилов, состоит в миграции двойной связи из а,р-ноложе-ния по отношению к функциональной группе в р,у-по- [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология