Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Два признака необратимости процесса

    Два признака необратимости процесса [c.80]

    Электрохимические преобразователи информации различаются по своему функциональному назначению и по механизму работы, т. е. по принципам, которые положены в основу их действия. По последнему признаку выделяют три основных типа электрохимических преобразователей 1) преобразователи, основанные на закономерностях диффузионных процессов в обратимых окислительно-восстановительных системах (иногда эти преобразователи называют концентрационными или жидкофазными) 2) преобразователи, использующие закономерности обратимых и необратимых фазовых переходов на электродах (электроосаждение и растворение металлов, выделение газов, образование и восстановление окислов, осаждение нерастворимых солей, явления пассивации и растворения металлов и др.) 3) преобразователи, основанные на электрокинетических явлениях (электроосмос, потенциалы течения и др.). [c.216]


    Основные закономерности поликонденсации как ступенчатой реакции определяются наличием термодинамического равновесия между начальными и конечными продуктами реакции. По этому признаку различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Отличительным признаком обратимых процессов от необратимых является возможность протекания в определенных условиях обратных реакций полимера, например, с низкомолекулярным продуктом реакции, приводящих к распаду полимерных цепей. Поликонденсация называется равновесной, если в условиях процесса степень завершенности поликонденсации и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции. Это обычно характеризуется небольшой константой скорости (К = 10... 10 ). Если же константа скорости достаточно велика (К > 10 ), то степень завершенности поликонденсации и средняя молекулярная масса полимера лимитируются не термодинамическими, а кинетическими факторами, и такую поликонденсацию называют неравновесной. При необратимых процессах взаимодействия низкомолекулярных продуктов реакции с полимером не происходит. Примерами обратимой поликонденсации могут служить реакции гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами, а необратимых - соответственно с дихлорангидридами кислот [c.43]

    Важное значение имеет рассматриваемая ниже классификация ноликонденсации по признаку термодинамической равновесности (обратимости) или неравновесности (необратимости) процесса. [c.31]

    С потоками различной природы приходится встречаться очень часто. Реки представляют собой потоки, в которых масса переносится под действием разности гидростатических давлений теплообмен, вызванный разностью температур, приводит к потокам тепла от нагретой почвы в атмосферу, или от более теплой атмосферы к массе снега. Заряженные частицы, несущиеся от Солнца, образуют в околоземном пространстве сложные потоки, движение в которых происходит под действием электрических и магнитных сил бури и ураганы — это потоки воздуха, движущиеся под влиянием разности давлений и температур. Такого рода примеров можно привести множество. Во всех случаях можно обнаружить, во-первых, явные признаки необратимости процесса, во-вторых, наличие разности значений интенсивной величины и, в-третьих, перенос какой-либо экстенсивной величины или нескольких таких величин (например, массы и энергии). Более внимательный анализ покажет, что один поток часто вызывает другой так, что между потоками возникает непосредственная связь. Если, например, два металла привести в контакт и поддерживать металлы при различной температуре, то между ними появится поток теплоты, но вместе с тем обнаружится и появление разности потенциалов, т. е. возникнет поток иной природы. Если же создать разность потенциалов, т. е. осуществить перенос зарядов, то появится разность температур, воз- [c.20]


    Перейдем теперь к неравновесным системам. Начнем с простого примера представим себе два недеформированных образца резины, имевших первоначально различные температуры и помещенные в общую теплоизолирующую оболочку. В результате процесса релаксации образцы придут в состояние равновесия, когда они будут иметь одинаковую температуру. В этом процессе выравнивания температур внешние силы не участвуют, поэтому работа oR = 0. Так как оболочка теплоизолирующая, то и 6Q = 0. Однако энтропия системы увеличилась, т. е. dS > 0. Таким образом, в этом релаксационном процессе dS > OQ/Г, что является признаком необратимости процесса. [c.201]

    Необратимые процессы. Повседневный опыт показывает, что существуют процессы, которые протекают самопроизвольно. Наиболее яркими примерами таких процессов являются переход теплоты от горячего тела к холодному, замерзание переохлажденной жидкости, расширение газа в пустоту, взаимная диффузия газов или жидкостей. Это все примеры одностороннего течения процессов. Они всегда направлены в сторону приближения к равновесному состоянию и прекращаются, когда это состояние достигнуто. При теплопередаче равновесие определяется равенством температур, при кристаллизации — равенством давлений во всем объеме, при диффузии — равенством концентраций. Для самопроизвольных (спонтанных) процессов характерен общий признак они сопровождаются превращением различных видов энергии в теплоту, а теплота равномерно распределяется между всеми частями системы. При этом подведение к системе того количества теплоты, которое освободилось при процессе, не вызывает обратного течения ни одного из названных процессов. Важно заметить, что косвенными путями можно вернуть систему в первоначальное состояние, однако при этом неизбежно придется произвести какие-либо энергетические изменения в окружающей среде. В противном случае необходимо было бы признать возможность вечного двигателя второго рода. [c.45]

    Необратимость процесса можно экспериментально установить по следующим признакам потенциал полуволны окисленной формы деполяризатора отрицательнее, чем потенциал полуволны, соответствующей восстановленной форме с увеличением необратимости процесса наблюдается отделение анодной волны от катодной (рис. 117, а). Во многих случаях при полностью необратимом процессе получается волна только одной из форм деполяризатора (рис. 117, б), причем наклон необратимой волны больше, чем наклон обратимой. Разность между потенциалом полуволны при необратимом процессе (ф д ) и нормальным потенциалом, который при обратимом процессе практически равен ф д, называется полярографическим перенапряжением (г) )  [c.181]

    Необратимость процесса экспериментально легко установить по следующим признакам  [c.180]

    Характерным признаком необратимого восстановления анионов является влияние концентрации и валентности индифферентного электролита на процесс восстановления. У анионов, которые восстанавливаются при потенциалах, значительно более отрицательных, чем потенциал максимума электрокапиллярной кривой, это влияние сказывается на форме волны и значении ее потенциала полуволны у анионов, восстанавливающихся при более положительных потенциалах, чем потенциал электрокапиллярного максимума, оно сказывается также на характере предельного тока. [c.214]

    Вышеприведенное формально-термодинамическое рассуждение так же, как и известное молекулярно-кинетическое рассмотрение, показывает, что причиной необратимости процесса служит неравновесность процесса хотя бы в одной из его стадий. Таким образом, для необратимости процесса имеются два признака. Первым признаком является неравновесность процесса. Если в какой-либо своей части в какой-либо момент времени процесс, испытываемый системой, был неравновесен, то в таком случае процесс в целом окажется необратимым. Здесь мы судим о том, обратим или необратим процесс, по динамической характеристике протекания процесса. Вторым признаком служит возрастание энтропии если энтропия изолированной системы увеличилась, значит, процесс был необратимый. В этом случае мы о необратимости процесса судим, по сопоставлению конечного и начального состояний. [c.80]

    При определении движущей силы процесса массопередачи в условиях ректификации использованы основные принципы термодинамики необратимых процессов, позволяющие комплексно учесть совместное действие различных по своей природе причин, вызывающих этот процесс. Сделана попытка расчета средней движущей силы процесса массопередачи с учетом относительного движения фаз в контактном устройстве и особенностей процесса в условиях барботажа. С этой целью все контактные устройства классифицированы не только по конструктивному признаку, но и в зависимости от относительного движения фаз при их взаимодействии. [c.6]


    Поясним сказанное на примере закрытой однородной системы без химического превращения. Пусть данная система взаимодействует с окружающей средой термически и механически, причем давление в системе остается постоянным, а температура меняется. С изменением температуры внутренняя структура в такой системе, вообще говоря, преобразуется. Так, при нагревании какой-либо жидкости от температуры кристаллизации до температуры кипения квази-кристаллическая структура, присущая охлажденной жидкости, постепенно разрушается, а степень упорядоченности частиц снижается. Если процесс структурных преобразований в системе не встречает заметных затруднений, обусловленных внутренними причинами, например высокой вязкостью среды, то он совершается практически обратимо (квазиравновесно). В противном случае он приобретает все черты необратимого процесса. При достаточно выраженной заторможенности структурной релаксации система переходит практически в стационарное состояние, являющееся, безусловно, неравновесным. Представителями такого типа систем могут служить стекла, а также кристаллические тела, решетка которых по ряду признаков (например, по числу дефектов в ней) не соответствует равновесному состоянию. Наблюдение за подобного рода объектами в течение длительного времени позволяет убедиться в их фактической нестационарности. [c.230]

    Если бы растворы высокомолекулярных веществ представляли собой такие же системы, то, несомненно, они должны были быть отнесены к настоящим коллоидным системам. Действительно, ряд авторов [3, 4] считают, что растворы высокомолекулярных веществ обладают теми признаками коллоидных растворов, которые перечислены выше, и поэтому относят их к коллоидным растворам, являющимся микрогетерогенными и термодинамически неустойчивыми. В качестве основного доказательства микрогетерогенности обычно фигурирует неприменимость правила фаз к процессам растворения и осаждения высокомолекулярных веществ, что в наиболее общей форме было сформулировано в правиле осадков Во. Оствальда. Вторым доводом служит явление старения и, вообще, наличие необратимых процессов (гистерезисные явления при осаждении и растворении). Косвенным доказательством наличия микрогетерогенности раствора высокомолекулярных веществ являются плохая воспроизводимость результатов, получаемых различными авторами при исследовании растворов высокомолекулярных веществ, и зависимость свойств этих растворов от метода их получения. [c.243]

    Анализируя понятия обратимых и необратимых процессов, мы путем некоторых общих, но еще недостаточно убедительных рассуждений, подтвержденных примерами, показали, что неравновесность процесса является признаком и причиной его необратимости. Теперь мы имеем возможность строго доказать это утверждение. Вспомним прежде всего, что понятия обратимого и необратимого процессов относятся к абсолютно изолированной системе. [c.80]

    Активные реакции организма, например перенос вещества против градиента концентрации, могут происходить в системах, в которых имеется сила, компенсирующая градиент химического потенциала, или взаимодействие, определяемое феноменологическими зависимостями. Взаимодействие необратимых процессов в стационарном состоянии приводит к активному переносу при условии, если определитель, составленный из коэффициентов в линейных уравнениях, связывающих скорости и значения Л/Г, больше нуля. Развитие и рост организма, по мнению-И. Пригожина, свидетельствуют о приближении организма к типичному стационарному состоянию. Таким образом, термодинамика необратимых процессов, в отличие от классической, предусматривает и даже иногда может количественно оценить большое число явлений, которые мы склонны рассматривать как фундаментальные признаки биологических систем. [c.19]

    С другой стороны, различие коэффициентов экстракции Ме при способах (I) и (П) проведения экстракционного процесса (см. выше) является экспериментальным признаком необратимости (точнее, неполной обратимости) процесса. [c.53]

    Уравнения э. д. с. обратимых гальванических цепей, рассмотренные в гл. IV, сохраняют свою законность лишь при условии, когда никакого тока от исследуемой ячейки не отбирается. Однако на практике химические источники с отбором бесконечно малых токов не имеют смысла. Точно также проведение какого-либо электрохимического процесса становится оправданным, если он длится не бесконечное время, а завершается по возможности быстро, что связано с наложением тока конечной силы. В обоих случаях протекание процессов будет необратимым. Признаком необратимости электрохимических процессов служит отклонение электродных потенциалов от равновесных значений — так называемая электрохимическая поляризация. [c.149]

    Электрохимическая поляризация является признаком необратимости электрохимических процессов. Действительно, чем больше поляризация электродов, тем меньше будет напряжение на клеммах гальванического элемента (рис. 62) и, следовательно, тем меньше окажется полезная работа, которую может совершить химическая реакция, так как в этом случае для одного моля вещества [c.203]

    Теперь представим некоторую изолированную систему, в, отдельных системах которой происходит один или несколько процессов с некоторыми, однако, слабыми признаками необратимости. При этом может производиться различная работа, но примем, что в конечном результате производится чисто механическая работа поднятия груза. Так же будут происходить и переходы теплоты между отдельными системами и тепловыми источниками, причем все совершается внутри изолированной системы. Если грузу дать упасть, то системы можно частично возвратить к их исходным состояниям, но не целиком, так как имела место некоторая необратимость. [c.126]

    Очевидно также и то, что термодинамический потенциал, убывая по мере протекания процесса, в момент равновесия достигает минимума. Следовательно, если критерием самопроизвольности (необратимости) процесса является уравнение (V, 30), то признаком равновесия в системе служит равенство [c.102]

    Косвенным подтверждением единства процессов утомления и выгорания служит плавный переход одного в другое с изменением мощности или длительности возбуждения. Это легко проследить, изучая поведение яркости экрана во времени при различной длительности импульса или различной нагрузке. Если мощность единичного импульса достаточно велика, то осциллографическая картина поведения яркости обнаруживает утомление катодолюминофора, и после периода разгорания за остальное время импульса яркость слегка падает. Утомление, однако, носит временный характер и при многократном повторении сигнала регистрируемая фотоэлементом яркость экрана остаётся постоянной. При увеличении нагрузки падение яркости от утомления выражено более резко процесс восстановления не успевает закончиться в промежуток времени между импульсами. Серия импульсов обнаруживает в данном случае систематическое падение яркости как результат форсированного возбуждения. Дальнейшим увеличением мощности или длительности возбуждения можно вызвать на экране появление типичной окраски и прочие признаки необратимого выгорания. Наблюдения показывают, что увеличение нагрузки и времени возбуждения одинаково усиливает выгорание, но влияние обоих факторов ие эквивалентно. Мощность возбуждения вызывает утомление и выгорание более энергично, чем длительность импульса. Другими словами, одинаковое количество энергии, поданное для возбуждения экрана, разрушает его сильнее при кратковременном облучении. [c.254]

    Видовыми признаками являются красильная ванна, физикохимические условия, необратимость процесса, сплошной, ровный, гладкий цвет волокон. [c.502]

    И наконец, в тесной и неразрывной связи со всем вышеизложенным находится и третий признак растворов ВМС — это обратимость всех совершающихся в них процессов с изменением температуры, давления и концентрации. Напомним, что все эти процессы являются необратимыми для лиофобных (гидрофобных) коллоидов. Так, например, процесс коагуляции, необратимый для лиофобных золей, является обратимым для растворов ВМС. [c.176]

    И, наконец, в тесной и неразрывной связи со всем вышеизложенным находится и третий признак растворов ВМС — это обратимость всех совершающихся в них процессов с изменением температуры, давления и концентрации. Напомним, что все эти процессы являются необратимыми для лиофобных (гидрофобных) коллоидов. [c.329]

    Несмотря на разнообразие, самопроизвольные процессы обладают некоторыми характерными признаками. Во-первых, в э т и х п р о -цессах часть энергии переходит в теплоту. Никогда не наблюдается обратного самопроизвольного превращения теплоты в механическую, электрическую, световую или другие виды энергии. Такая деградация энергии отражает переход системы из специфически упорядоченного состояния (направленное движение массы рабочего тела, поток электронов, поток фотонов) в состояние с беспорядочным, тепловым движением частиц. Во-вторых, самопроизвольные процессы можно использовать фактически или принципиально для получения полезной работы. По мере превращения система теряет способность производить работу, в конечном состоянии равновесия она имеет наименьший запас энергии. В-третьих, самопроизвольные процессы термодинамически необратимы. Систему нельзя вернуть в исходное состояние, не произведя каких-либо изменений в ней самой или в окружающей среде. [c.89]

    Иногда различают поликонденсацию и полимеризацию по признаку обратимости. В настоящее время, когда установлено, что каждый из этих процессов может протекать обратимо или необратимо в зависимости от условий реакции и природы мономеров, применение такого критерия вряд ли целесообразно. [c.41]

    Однородность упомянутых систем еще не говорит об их внутренней равновесности. Действительно, многие из них, будучи изолированными от окружающей среды, способны проявлять все признаки нестационарности. В этих случаях система стремится перейти в некоторое стационарное состояние, являющееся в силу изоляции равновесным. Эволюцию любой изолированной системы к равновесному состоянию называют обычно релаксацией, а происходящие в ней процессы — релаксационными. Такие процессы по своей [природе необратимы, [c.151]

    Если радикал СНзСОО- в результате разряда на поверхности, покрытой (СНзСОО-) аде, становится свободным, он мгновенно эли-м инирует СОг. Устойчивость свободного ацетатного радикала означала бы, согласно термодинамическим расчетам, произведенным Эберсоном [68], что стандартный потенциал электросинтеза Кольбе составляет 2,41 в, т. е. эта реакция, имеющая все признаки необратимости, фактически должна была бы протекать без поляризации. Стандартный же потенциал реакции СНзСОО /СНз-, по расчетам Эберсона, составляет 1,55 в, т. е. процесс протекает с довольно значительной поляризацией, что соответствует действительности. Не исключена, конечно, возможность, что в какой-то промежуточной области потенциалов электрохимический синтез Кольбе протекает по смешанному механизму. [c.387]

    Другая грань конструктивной роли необратимых процессов я резкого различия между порядком и случайностью открывается перед нами, если мы рассмотрим в качестве примера механизм биологической эволюции. Со времен Дарвина принято считать маловероятным, что биосфера является тем статическим, гармонично детерминированным миром, который некогда открылся Кеплеру, созерцавшему звездное небо. Биологические виды и даже предбиологические макромолекулярные соединения [1.11, 12] являются самоорганизующимися системами. Они непрестанно становятся , т. е. пребывают в состоянии возникновения, которое существенно зависит от случайных событий. Случайно и независимо от направления эволюции создается обширный банк наследственных генетических вариаций. Этот банк служит бесценной сырьевой базой для эволюции. Именно в нем эволюция находит благоприятные вариации, частота которых в популяции последовательно возрастает и стабилизуется точными, однозначно определенными законами передачи наследственных признаков. Нетрудно видеть, что отличительная особенность эволюционной теории, заведомо не имевшая аналогов в физических науках в те времена, когда создавалась эволюционная теория, придает случайным событиям необычайно важное значение. Мутации играют роль случайного двигателя прогресса. Однако мутации приводят и к гораздо более важным и далеко идущим последствиям, поскольку именно такие случайные события наугад выбирают один из нескольких возможных путей эволюции. По общепринятому ныне мнению исход эволюции биосферы не определен однозначно. Если бы жизнь на какой-нибудь другой планете развивалась в тех же условиях, в каких происходила эволюция живого на Земле, то мы вполне готовы к тому, что формы жизни могли бы быть совершенно иными (не исключено даже, что в основе их лежала бы совершенно другая химия). По общему мнению при надлежащих условиях возникновение жизни неизбежно. В этом смысле жизнь — явление физическое, материальное, детерминированное. Однако из сказанного отнюдь не следует, что жизнь предсказуема. Наоборот, на более современном яэыке можно было бы сказать, что в процессе развития жизнь непрестанно осуществляет случайный выбор одного из многих (быть может, даже бесконечно многих) возможных сценариев. Предсказать достоверно, какого именно сценария будет [c.15]

    При наличии контакта между твердыми металлами А и В в системе должны протекать процессы, уменьша1б щие ее свободную энтальпию. Такими процессами могут быть взаимная диффузия компонентов в твердую фазу и контактное плавление образовавшихся в результате диффузии твердых растворов. При диффузии уменьшение свободной энтальпии происходит вследствие образования а и Р-твердых растворов, а при плавлении — в результате образования стабильной при данной темпера-туре жидкой фазы Ж. Поскольку процесс контактного плавления является необратимым, то для выяснения его направленности применимы методы термодинамики необратимых процессов. Основным признаком последних является возрастание энтропии, являющейся однозначной функцией состояния системы. Общее уравнение энтропии находится из уравнения Гиббса. Зная энтропии всех [c.245]

    Несмотря на то, что выделено 37 признаков процессов, объединенных в восемь классов, характеристика эта неполная. Каждый процесс может быть отнесен к нескольким из 37 групп, вследствие чего техническое решение о проведении прдцесса может быть различным. Проблема эта настолько сложна, что общие рекомендации по проектированию таких процессов практически невозможны. Например, при термическом крекинге придется иметь дело с параллельными и последовательными, необратимыми, первого порядка, эндотермическими, в двуфазнон системе, некаталитическими реакциями превращение будет политропным, непрерывным, в потоке, без рециркуляции, с непрерывным теплообменом через стенку. [c.344]

    Исходное вещество нефти необратимо в направлении от гетерогенных соединений частично к метановым и нафтеновым, и преимущественно к гибридным углеводородам нафтеново-ароматического тина. Если последние изменяются в направлении к нафтеновым и, наконец, к метановым углеводородам, то с этим процессом необходимым образом будет связано исчезновение гетерогенных соединений, накопление легких фракций нефти, метани-зад ия их, падение удельного вэса нефти в целом и т. д. Поэтому классификация нефтей, построенная на идее спонтанного превращения, охватывает все свойства нефти в ряде переходящих признаков. В соответствии с этим можно выделить несколько классов [c.30]

    Основными требованиями научного познания на этом уровне являются 1) признание времени такой формой бытия, одномерность и асимметричность которой обусловливают всеобщую необратимость изменений, происходящих в мире закрытые равновесные систе.иы рассматриваются в свете этого требования как частый случай всеобщего неравновесия 2) положение о колебательных процессах как одном из ваокнейших признаков высокоорганизованных неравновесных систем, в частности колебательных реакций, или химических часов 3) исследование коллективной стратегии поведения микросистем в единой макроскопической системе 4) изучение природы изнутри с учетом того, что исследователь является частью изучае.чой системы. [c.213]

    Окислительная обстановка осадконакопления является причиной глубокой окислительной деградации и необратимых потерь исходного ОВ. Под влиянием окислительных процессов состав ОВ претерпевает значительные изменения. Из него выводятся лабильные компоненты и накапливаются продукты окисления — гуминовые кислоты. В итоге даже типично морское ОВ приобретает гумусовый облик (гумоидный тип, по О.А. Радченко, В.А. Успенскому). Это ОВ образует богатый кислородом кероген третьего типа по Б. Тиссо и Д. Вельте. Обычно концентрация такого ОВ в породах невелика. В том случае, когда по тем или иным причинам в осадок попадает сравнительно много ОВ, оно представлено в основном детритными формами или углистыми включениями, и потому его нефтематеринский потенциал крайне низок. Оно генерирует главным образом газ и небольшое количество жидких УВ. Весь облик образовавшихся из этого ОВ нефтей (чаще всего конденсатов) несет в своем составе прямые или косвенные признаки окисленности. [c.126]

    Исходя из фактов, что даже мелкокристаллический фосфат циркония имеет не явно выраженное кристаллическое строение, а гранулированные фосфат и двуокись циркония, образующиеся при быстром осаждении, почти совсем аморфны, можно сделать вывод, что их строение в основном аналогично строению комплексных ионов циркония, существующих в водных растворах. Рентгеноструктурные исследования гранулированной гидроокиси циркония [36], высушенной при разных температурах, показали, что уже при температуре 300° появляются признаки кристаллического строения, а при 1000° кристаллическая решетка идентична моноклинной решетке 2гОг. В аналогичных исследованиях строения гранулированного фосфата циркония было установлено, что при температурах до 500° наблюдается аморфная структура, а при 1000° он имеет строение, присущее пиро--фосфату циркония 2гРг07, химический состав которого уже отличается от состава исходного продукта. Все эти изменения связаны с необратимой потерей воды. Несмотря на то что детали процесса потери воды при нагревании по-разному истолковываются различными авторами [27, 29, 36], общим является то,- что ни для фосфата, ни для двуокиси не найдено [c.129]

    Наконец, последний из признаков, по которому классифицированы модели в табл. 6.2, — это инактивация целлюлолитических ферментов. Данный фактор принимается во внимание лишь в нескольких моделях, причем, как правило, учитывается инактивация адсорбированных ферментов. При этом характер инактивации может быть различным. Так, Хоуэлл [34] предложил модель, в которой постулирована необратимая инактивация адсорбированных на поверхности субстрата целлюлаз и предполагается, что инактивированные ферменты блокируют дальнейший доступ активных ферментов к поверхности целлюлозы, замедляя таким образом процесс гидролиза. В работе [40] предполагается, что инактивация адсорбированного фермента вызывается продуктами реакции. В работах [48, 50] обнаружено, что инактивация прочно связанных с субстратом целлюлаз является обратимой. [c.172]

    По признаку зависимости или независимости вязкости от напряжения сдвига все текучие материалы принято делить на ньютоновские и неньютоновские жидкости. Ньютоновскими являются материалы, вязкость которых не зависит от напряжения сдвига, т. е. является постоянным коэффициентом в законе внутреннего трения (3.10.2). К неньютоновским относятся материалы, вязкость которых зависит от напряжения сдвига, т. е. является функцией скорости деформации (или напряжения) в законе (3.10.2). В литературе даются и иные определения понятий ньютоновской и неньютоновской жидкости. Чаще всего говорят, что первая подчиняется, а вторая не подчиняется закону Ньютона. Последнее утверждение ошибочно в принципе. Во-первых, необратимая часть деформации любого материала, а точнее скорость этого процесса, может быть описана уравнением Ньютона (3.10.2), в том числе при переменной вязкости. Более того, не существует других фундаментальных законов и понятий, описывающих взаимосвязь напряжения и скорости деформации и, стало быть, способных описать процесс необратимого деформирования. Во вторых, само сравнение свойств разных жидкостей правомерно только в том случае, если сравниваются одинаковые свойства, например их вязкости по Ньютону. Только сравнив гос вязкости по ЬГьютону (применив этот закон к разным жидкостям) можно получить основания для заключения об гое принадлежности к тому или иному типу жидкостей. За неимением [c.673]

    В рамках теории устойчивости коллоидов (ДЛФО) коагуляция может происходить с преодолением потенциального барьера отталкивания частиц, а может происходить и без его преодоления при наличии достаточно глубокой потенциальной ямы на дальних расстояниях между частицами. В первом случае возникает непосредственный (фазовый) контакт частиц. Частицы могут при этом спекаться за счет перекристаллизации дисперсной фазы в зоне контакта. Структуры с таким видом связи называются кристаллизационными. Процесс структурирования, как и коагуляция, имеет в этом случае необратимый характер. Дисперсные системы с кристаллизационной структурой обладают свойствами хрупкого твердого тела. Во втором случае (безбарьерной коагуляции) связь частиц значительно слабее и она вполне обратима, т. е. легко разрушается и снова восстанавливается, Соответственно этому и состояние системы способно обратимо изменяться. Разрушение связей между частицами, а следовательно, и разрушение структуры, может быть вызвано слабыми механическими воздействиями, например перемешиванием раствора, переливанием его в другой сосуд и т. д. В состоянии покоя разрушенные связи, а с ними и структурное состояние системы полностью восстанавливаются. Количество циклов разрушения и восстановления структуры ничем не ограничено. Способность структурированных систем к обратимым изотермическим разрушениям и восстановлениям структурного состояния называется тиксотропией. Внешним признаком разрушения структуры может быть заметное разжижение взвеси. Восстановление структуры при этом сопровождается ее загустеванием. Этот процесс может занимать достаточно большое время (минуты, часы), а может происходить и практически мгновенно. Частным проявлением тиксотропии служит зависимость вязкости взвеси от времени, если восстановление структуры происходит достаточно медленно. Мгновенное тик-сотропное восстановление структурного состояния и, соответственно, механических свойств дисперсных [c.677]

    Для того чтобы можно было разобраться в явлении неравновесной деформации материала, необходимо прежде всего подробнее рассмотреть явления равновесной деформации (упругость) и стационарного течения (вязкость). Эти деформационные процессы происходят вследствие изменения взаимного расположения структурных элементов тела (молекулы, микрокристаллики, группы молекул и т. п.). Основным качественным отличием вязкого течения от упругой деформации является необратимость изменения формы тела. Поэтому мы можем (для равновесных и стационарных процессов) отделить их друг от друга по этому признаку если после деформации любой структурный элемент оказывается в окружении структурных элементов, не бывших его соседями к моменту начала деформации, и если структура материала, т. е. взаимное геометрическое расположение структурных элементов, осталась неизменной, то такая деформация будет не- [c.214]

    В соответствии с предложенной в работе [1] классификацией по признаку массообмена рассмотрим случай совмещенного реакционно-сорбционно-ректификационного процесса. Примером такого процесса может служить описанный в [2] способ получения тетразтоксилана взаимодействием тетрахлорсилана с абсолютированным этанолом. Тет-рахлорсилан и этанол подавали в среднюю часть ректификационной насадочной колонны, работавшей в режиме полного флегмового орошения этанолом. Тетраэтоксисилан отбирали из куба колонны. В условиях ректификации реакционной смеси подаваемый в колонну тетрахлор-силан испарялся. Реакция протекала необратимо как в паровой фазе, так и в жидкой за счет хемосорбции тетрахлорсилана флегмовым потоком, состоявшим в основном из этанола. [c.122]


Смотреть страницы где упоминается термин Два признака необратимости процесса: [c.76]    [c.89]    [c.50]    [c.102]    [c.69]   
Смотреть главы в:

Термодинамика -> Два признака необратимости процесса




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Процесс необратимый



© 2025 chem21.info Реклама на сайте