Структурные циклическая разветвленность

Например, нефть является очень сложной смесью большого числа различных углеводородов и некоторых других соединений. В ее составе с помош,ью абсорбционных спектров можно обнаружить только несколько наиболее простых соединений. Основную же массу нефти разделяют на отдельные фракции перегонкой а затем отдельные фракции поступают на структурно-групповой анализ. С помощью инфракрасных и ультрафиолетовых спектров поглощения устанавливают присутствие насыщенных углеводородов нормального строения и разветвленных с различной структурой углеродной цепи непредельных углеводородов различного строения циклических насыщенных углеводородов (нафте-нов) различных классов ароматических углеводородов и т. д. [c.328]

Удерживание структурных изомеров зависит от -их температуры кипения и летучести. Наблюдается более прочное удерживание молекул нормального строения по сравнению с разветвленными, что показано на примере удерживания изомерных спиртов, а циклических соединений по сравнению с соответствующими нормальными алканами (табл. 4). [c.7]

Общая схема алгоритма автоматического индексирования такова во входном коде выделяются классы цепочек символов, которые однозначно характеризуют класс структурных фрагментов. Рассмотрим выделение подобных цепочек для характеристики циклической разветвленности. [c.123]

Оператор Рг заменяет в заданной структуре 3 некоторые ее подструктуры, а именно, вместо произвольной циклической системы подставляет формальную обобщенную вершину а, а вместо связок — другую формальную вершину у. Таким образом, любой структуре, содержащей произвольное число циклических систем, ставится в соответствие ациклическая структура, содержащая только два тина вершин а и у (характеристика В, т. е. Ра 3 = В). Рассматриваемая обобщенная характеристика позволяет отображать степень циклической разветвленности структурной формулы. Различные значения характеристики В приведены на рис. 53. [c.131]

Углеводороды представляют собой соединения, включающие только атомы С и Н. Простейшими углеводородами являются линейные полимеры с повторяющейся структурной единицей —СН2—, которые оканчиваются атомами водорода. Другие углеводороды состоят из разветвленных цепей или циклически связанных атомов. Бутан-газ, используемый для отопления и приготовления пищи,-представляет собой тетрамер (четыре структурные единицы). Полимеры, содержащие от 5 до 12 углеродных звеньев, входят в состав бензина одним из примеров является гептан (см. рис. 21-1). Керосин представляет собой смесь молекул, содержащих от 12 до 16 атомов углерода, а смазочные масла и парафиновый воск-смеси цепей с 17 и более атомами углерода. Полиэтилен содержит от 5000 до 50000 мономерных единиц —СН2— в каждой цепи. Существует много других органических цепей, содержащих кроме С и Н еще и другие атомы. Неопреновый каучук, тефлон и дакрон (см. рис. 21-1) являются синтетическими полимерами, а полипептидная цепь, показанная в самой нижней части рис. 21-1, представляет собой полимер, из которого построены все белки-шелк, шерсть, волосы, кол- [c.265]

Эффективность применения метода моделирования к решению проблемы строения молекул асфальтенов будет тем выше, чем точнее искусственная модель по составу и строению будет воспроизводить молекулу или фрагменты молекулы асфальтенов нефти. Вряд ли можно признать удачной искусственную модель асфальтенов — спрессованную под давлением смесь сажи и синтетического линейного полиэтилена [26]. Сажа представляет собой почти чистый углерод с графитоподобной упаковкой атомов, а в молекулах линейного полимера тысячи атомов углерода соединены в длинную, слегка разветвленную цепь. Ни один из образующих искусственную модель компонентов даже отдаленно не воспроизводит строение молекул асфальтенов, основную часть которых составляет конденсированное полициклическое (преимущественно ароматическое) ядро. Часть периферических атомов водорода в ядре замещена алифатическими или циклическими структурными звеньями. [c.107]

Программа С. Изготовьте шаростержневые модели четырехтомной углеродной цепи а) не разветвленной б) разветвленной в) замкнутой (циклической). Присоедините к свободным валентностям углерода шарики, символизирующие атомы водорода. Запишите молекулярные и структурные формулы веществ, модели которых Вы изготовили ... и т. д. [c.151]

Таким образом, со структурной точки зрения под сетчатыми полимерами следует понимать такую полимерную систему, молекулы которой могут достигать макроскопических размеров и характеризуются наличием большого числа разветвлений и циклов самого разнообразного размера, т. е. могут представлять собой бесконечный циклический граф. Далее мы будем характеризовать структурную организацию сетчатых (как и всех прочих) полимеров тремя уровнями, различающимися по сложности, причем каждый последующий уровень является более сложным и генетически в значительной мере определяется предыдущим. Методы исследования молекулярной структуры сетчатых полимеров и ее связи с условиями синтеза принципиально не отличаются от приемов, развитых для линейных полимеров. То же можно сказать относительно надмолекулярной структуры этих полимеров, хотя большая сложность топологической структуры сетчатого полимера накладывает определенные особенности на надмолекулярную структуру, которые будут обсуждены подробно (в главе 5). Основное внимание в книге будет уделено характеристике топологической структуры полимера, связи ее с условиями синтеза сетчатого полимера и его свойствами. Ясно, что понятие условия синтеза полимера является весьма многозначным. [c.7]

Применение ИК-спектрометрии для структурно-группового анализа высококипящих (выше 200 °С) изопарафиново-нафтеновых фракций нефтей позволяет получать количественные характеристики структурных фрагментов алифатической и циклической частей гипотетической средней молекулы содержание метиленовых и метильных групп в цепях различной длины и разветвленности, СНг-групп в цепях. [c.251]

Строение молекул гуминовых кислот вполне точно еще не выяснено. По современным представлениям, гуминовые кислоты— это сложные высокомолекулярные соединения, имеющие ароматическую природу. Основная структурная единица их состоит из плоской сетки, циклически полимери-зованного углерода с боковыми разветвленными цепями линейно-полимери-зованного углерода последние несут на себе различные функциональные группы — гидроксильные, фенольные, метоксильные и др. [c.102]

При разделении на пористых полимерных сорбентах удерживание молекул существенно зависит от их геометрического строения (табл. 2). Молекулы изомерных разветвленных соединений удерживаются меньше соответствующих соединений с нормальной цепью. В то же время циклические и ароматические углеводороды удерживаются больше соответствующих .углеводородов. Результаты, представленные в табл. 3, свидетельствуют о том, что не геометрия молекул, а температура кипения и летучести соединений являются определяющими факторами при разделении структурных изомеров на полимерных сорбентах на основе стирола и дивинилбензола. [c.13]

Рассматриваемая система предназначалась для специализированной ИПС для класса соедипений с сопряженными связями, что оказало влияние на выбор дескрипторов. Было выбрано пять классов дескрипторов В — характеристика циклической разветвленности структурной формулы В — размер кольца В,—состав циклической системы В — число колец в циклической системе В," — состав заместителей. В рассматриваемой системе т -= 2 -н 15, т. е. каждый класс дескрипторов содержит от 2 до 15 отдельных дескрипторов. Автоматическое индексирование проводилось непосредствеппо по входным кодам структурных формул. В подобных случаях особое значение приобретает технологичность машинной расшифровки входных кодов. Это определяется том, насколько явно в коде отображена организация исходного графического изображения структурной формулы — скелет циклической системы, гетероатомы, заместители, связки и т. д. [c.123]

Характеристика циклической разветвленности В определяется максимальным числом циклических систем, сочлененных одной связкой в структурной формуле. Значения В" приведены па рис. 50, где окружность изображает циклический фрагмент, содеря ащий произвольное число колец, заместителей К и гетероатомов Ь. [c.123]

В. И. Касаточкин с сотрудниками [98—103, 148] все коксы, в том числе и нефтяные, относит к карбонизированным веществам. За исключением графитов все карбонизированные вещества являются аморфными сте.клоподобными высокополимера-ми. Основным структурным элементом карбонизированного вещества является плоская атомная сетка циклически полиме-ризованного атома углерода с боковыми радикалами в виде разветвленных цепей по всем трем измерениям линейно полимеризованных атомов углерода. Химические превращения в процессе термической обработки углеродистых веществ сопровождаются относительным возрастанием содержания углерода (карбонизацией) и глубокими изменениями молекулярной структуры. При этом создается межсеточная упорядоченность, увеличиваются размеры углеродных сеток и возрастает электропроводность вещества. [c.66]

Проблема элеетронного и пространственного строения молекулы бензола хорошо известна. Особая термическая устойчивость бензола и его производных, стремление молекул этих соединений сохранять в различного рода химических превращениях неизменной свою главную структурную единицу — шестичленное сопряженное кольцо — привели к выделению этих соединений в самостоятельный, широко разветвленный класс ароматических соединений. Сопряженные циклические углеводороды и гетероциклические соединения, характеризующиеся свойствами, подобными бензолу (термодинамической стабильностью и склонностью к реакциям замещения, но не присоединения или расщепления), названы бензоидными, а соединения, не обладающие этими свойствами, — небензоидными. Наконец, еще более общее и концептуально важное понятие органической химии — ароматичность — также выведено из анализа свойств бензола и его аналогов. [c.265]

Известно, из каких моносахаридов построен полисахарид, в какой циклической форме их остатки входят в его состав, каково положение межмономерных связей в остатках каждого типа, каков тип структуры (разветвленный — неразветвленный). Для разветвленных полисахаридов, кроме того, известны степень разветвленности и структура точек ветвления. Это не мало, но это еш,е не структура. Что же еш е не известно Для всех типов полисахаридов — конфигурация гликозидных связей и последовательность расположения моносахаридных остатков в цепи, а также, за редкими исключениями, молекулярная масса. Для разветвленных полисахаридов к этому еш,е прибавляется вопрос о распределении остатков между основной и боковыми цепями, о длине боковых цепей и о положении различных точек ветвления (они могут располагаться в главной цепи, в первых от главной боковых цепях, во вторых от главной боковых цепях и т. д.). А для полисахаридов, имеюш,их неуглеводные заместители, надо еще установить положение этих заместителей. И только для одного — простейшего — типа полисахаридов мономерный анализ дает почти всю структурную информацию — для линейных регулярных полисахаридов, построенных из однотипно связанных остатков одного единственного моносахарида, каковы, например, целлюлоза и амилоза. [c.86]

Ассоциация воды в хлоралкапах проходит одновременно с образованием соединений выше димера, причем предполагается наличие циклических ассоциатов [56, 58]. С образованием циклов увеличивается растворимость. В углеводородах с разветвленными цепями растворимость воды выше, возможно, за счет более высокого давления пара растворителя, а не структурных свойств молекулы [58]. Было найдено, что растворимость 65 органических растворителей в воде [58] пропорциональна мольному объему углеводорода. Растворимость воды в бензоле в широком интервале температур выше, чем бензола в воде [59]. [c.30]

Структурные нарушения в оффретите могут привести к такому же сужению каналов вдоль оси с, как и в эрионите. Теоретически можно ожидать, что появление одной ячейки эрионита полностью перекроет канал оффретита, и, по данным Шерри [15], например, присутствие 3% эрионита в цеолите Т оказалось достаточным для подавления диффузии разветвленных или циклических углеводородов. Таким образом, образец оффретита проявляет селективность, только если он содержит включения эрионита. Результаты ряда работ [9, 16—18] показывают, что эрионит и в большинстве случаев оффретит, а также близкие им по структуре гмелинит и шабазит после декатионирования путем переведения вМН4-форму и последующего разложения КН -ионов разделяют нормальные и разветвленные углеводороды. Правда, авторы работы [10], которая была опубликована позднее, считают, что природный цеолит, который обычно называют оффретитом, на [c.307]

Разрушение кусков нефтяного кокса при их циклическом нагружении в случае, когда степень сжатия щековой дробилки меньше максимальной относительной деформации куска,можно объяснить усталоатью нефтяного кокса. В его кусках имеется разветвленная система микроскопических трещин, пор и других структурных неоднородностей, В процессе периодического нагружения куска,при каждом цикле в нем происходят необратимые изменения микроструктуры, накапливающиеся с увеличением числа циклов. Размеры и плотность микроновревдений растут и наступает разрушение. Оно происходит при значении степени сжатия намного меньшем,чем, значение Е р в щеков- дробилке. Увеличение времени, необходимого для разрушения куска нефтяного кокса при увеличзнии его крупности (см.рис. [c.110]

Попытки сделать какие-либо общие выводы относительно структурных факторов, определяющих запах, наталкивались на большое число исключений. Однако накопленный в результате исследований экспериментальный материал позволил установить многообразные структурные факторы, оказывающие влияние на запах наличие кратных связей, циклическая структура, присутствие в молекуле групп с разветвленной углеродной цепью, например г зег-бутильпой группы, пространственное экранирование функциональных групп, изомерия и др. [c.102]

Железо, никель, свинец, кадмий и медь сдвигают начало деструкции полимера в низкотемпературную область, висмут-в высокотемпературную, а кобальт не влияет на температуру начала термоокислительной деструкции полиорганосилоксана. Наблюдаемое различие объясняется следующими причинами. В процессе термической поликонденсации мономера, в том числе и наполненного, образуется значительное количество (10-60%) циклических молекул - гексафенилциклотрисилоксана и окта-фенилцик.ютетраеилокеана [321]. Кроме того, при поликонденсации дифенилсиландиола, наполненного дисперсными металлами, образуются низкомолекулярные продукты их химического взаимодействия-силаноляты. Молекулярная масса образующегося полимера в зависимости от природы металла также существенно меняется. Кроме того, в зависимости от природы введенного в мономер металла существует различное соотношение образовавшихся линейных и разветвленных полимерных цепей. Совокупность перечисленных молекулярных и структурных характеристик полимеров, синтезированных в присутствии металлов различной природы, определяет их термические свойства. [c.168]

Вполне очевидно, что имеются и такие вопросы строения, специфические для отдельных классов соединений, анализ которых выходит за рамки простого описания результатов структурных исследований. Многие из таких вопросов, не нашедших отражения в этом выпуске, представляют большой интерес. Это в особенности относится к трактовке кластерных структур с разветвленной системой связей металл — металл, строения внутрикомплексных соединений (и в частности, своеобразной группы дитиолатных комплексов) и строения карбонильных и некарбонильных соединений со сложными органическими лигандами, образующими с металлом связи л-комплексного типа. Здесь основной интерес исследований сосредоточен не столько на взаимоотношении между металлом и лигандами, сколько на тех изменениях, которые происходят в самом лиганде при координировании. Освещению этой стороны вопроса во внутрикомплексных соединениях посвящена работа Е. А. Шугам и Л. М. Школьниковой, а в гс-комплексах с циклическими лигандами — работа О. В. Старовского и Ю. Т. Стручкова, помещенные во втором выпуске Кристаллохимии . Предполагается, что в последующих выпусках обзоры такого профиля получат дальнейшее развитие. [c.63]

Достоверность результатов снижается, однако, при переходе от числа колец к расчету доли углерода, приходящейся на циклические структуры. Эта последняя величина непосредственно зависит от природы конденсированных колец. Авторы монографии принимают, что в молекулах присутствует лишь один тип шестичленные мта-конденсированиые кольца. В системе таких колец каждое новое кольцо привносит 4 атома углерода. В действительности, в масляных фракциях безусловно присутствуют и другие типы циклических структур, в которых на одно кольцо приходится и более и менее 4-х атомов углерода. Так, достоверно установлено присутствие в нефтях пятнчленных конденсированных и неконден-сированных колец. Нельзя также считать решенным вопрос о присутствии в нефтях семичленных циклов, которые, как показывают исследования последних лет, играют значительную роль в природе и входят в состав многих природных веществ (см. стр. 219). Именно поэтому структурно-групповой анализ можно применять только к достаточно широким фракциям, в которых нет существенного преобладания какого-либо определенного типа кольчатых структур, отличных от 6-членных ката-конденсированных. Необходимость применения достаточно широких фракций диктуется также другими, правда, менее существенными различиями в свойствах между рядами гомологов нормального и разветвленного строения. Преобладание гомологов одного типа также может уменьшить достоверность результатов анализа. [c.5]

Иллюстрируем сказанное простейшим примером. Пусть цепной разветвленный процесс протекает в водной среде, содержащей питательный субстрат 5 = 5,и пусть в развитии этого процесса участвуют активные промежуточные молекулы Му и М , адсорбированные на Р, которые, циклически вступая в реакцию с 5, и снова дают частицы того же типа ), т. е. Мз и Му-, пусть, кроме того, дополнительно могут возникать структурные элементы Р и Г, из которых может быть создана молекула Р. Тогда такого типа процесс новообразования Р(МуМ2) может протекать, например, следующим образом [c.278]

Применение правил аддитивности основано на предположении, что какая бы аддитивная единица — атом, связь, группа и т. д. — ни рассматривалась, ее локальное свойство остается неизменным внутри гомологического ряда или, иначе говоря, что заметное взаимодействие между более отдаленными друг от друга единицами не проявляется. Для линейных молекул, таких, как нормальные парафины, эфиры, продукты замещения их концевых групп (например, С1—(СНг) —0(СН2)т—эти предположения идеально выполняются, и не удивительно, что правила аддитивности оказываются справедливыми практически с точностью, которую имеют использованные при вычислении вкладов экспериментальные данные. Однако, если в молекуле появятся структурные особенности, благодаря которым более отдаленные группы как бы сближаются, мы можем ожидать отклонений от правил аддитивности. Такие отклонения уже были отмечены в предыдущем разделе в связи с цис-транс-изомерией олефинов и гош-конфигурацией сильно разветвленных соединений. Чтобы не исключать эти соединения из рассмотрения, мы должны ввести поправки, учитывающие эти негрупповые взаимодействия. Наиболее отчетливо такие негрупповые взаимодействия проявляются у циклических соединений. Простой и естественный способ определения свойств циклических соединений на основе правил аддитивности групповых свойств отсутствует, поэтому нам остается только вносить поправку, учитывающую циклическую структуру соединения. В таблицах приложения содержатся такие поправки для различных гомо- и гетероциклов. При вычислении свойства какого-либо соединения, например цис-1-метил-2-этилциклопен-тана, мы будем сначала суммировать все обычные груп- [c.44]

Они образуются при обезвоживании ортофосфорной кислоты. Все конденсированные фосфорные кислоты содержат в качестве структурной единицы ортофосфатный тетраэдр РО4, который может иметь один, два или три общих атома кислорода с соседними тетраэдрами. Соединяясь, тетраэдры образуют цепи, циклы и разветвленные структуры. По структуре молекул конденсированные фосфорные кислоты делят на полифосфор-ные (с цепной структурой), метафосфорные (циклические) и ультрафосфорные (с разветвленной структурой). Тетраэдры РО4, находящиеся на концах цепи (концевые тетраэдры), связаны с соседним тетраэдром одним общим атомом кислорода. Тетраэдры РО4, находящиеся в середине цепи или в цикле (срединные тетраэдры), связаны со своими соседями двумя атомами [c.437]

Высокая реакционная способность группы СН неоднократно отмечалась в литературе. Первое указание на это находим в работах В. В. Марковникова. При исследовании процессов окисления углеводородов молекулярным кислородом Б. С. Тычинин и К. И. Иванов [3] обратили внимание на роль третичного атома углерода. С. Э. Крейн [4] установил, что основным структурным элементом, определяющим способность к окислению циклических углеводородов, не имеющих активных двойных связей, является не столько число боковых цепей, сколько степень их разветвлен-ности и, в особенности, наличие третичных углеродных атомов. Эти наиболее уязвимые места молекул и являются центрами окисления, обусловливающими скорость поглощения кислорода, а тем самым и накопление продуктов окисления. [c.169]

Жидкие кремнийорганические полимеры (полиорганосилоксаны) приобрели важное значение для различных отраслей техники благодаря сочетанию многих ценных свойств, среди которых наиболее существенными являются высокая нагревостойкость и химическая инертность, низкая температура застывания, малый температурный коэффициент вязкости, а также высокие электрические характеристики в широком интервале частот и температур. Жидкие полиорганосилоксаны представляют собой полимерные соединения с относительно низкой степенью полимеризации, молекулы Которых содержат повторяющуюся силоксанную группировку —51—0—51—, атомы кремния которой связаны с органическими радикалами. Молекулы полиорганосилокса-новых жидкостей могут иметь линейную, линейно разветвленную и циклическую структуру. В качестве примера ниже приводятся структурные формулы полимера, молекула которого содержит четыре атома кремния [c.129]