Структура реакции, с гидроперекисью

В свете полученных результатов было интересно изучить также реакцию взаимодействия анилина с алкильными и арильными гидроперекисями и попытаться установить структуру получающихся продуктов. Для этой работы применяли свежеперегнанный анилин с Ид = 1,5859 гидроперекись изопропилбензола превращали в натриевую соль, подвергали соль многократной очистке, а затем разлагали водный раствор соли разбавленной сер- [c.192]

Возникновение нового направления в исследовании окислительных реакций связано с созданием теории химического строения. Целью исследований становится выяснение структуры вещества. И здесь окисление имело решающее значение окислительная деструкция (с использованием таких окислителей, как хромовая смесь, хромовая и азотная кислоты, марганцевокислый калий, гидроперекись бензоила, озон) явилась одним из основных способов изучения строения органических соединений. [c.213]

Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол (образование трехмерных структур, сшивка) происходит в результате реакции сополимеризации двойных связей полиэфира и стирола. Отверждение происходит без выделения побочных продуктов при комнатной или невысокой температуре, при сополимеризации используют добавки инициаторов и ускорителей. В качестве инициаторов применяют органические перекиси (перекись бензола, лаурила и др.) и гидроперекись изопропилбензола, а в качестве ускорителей — третичные ароматические амины (диметиланилин), меркаптаны, нафтенат кобальта и др. [c.273]

Гидроперекиси инициируют реакцию полимеризации аналогично перекисным соединениям. Распад гидроперекисей происходит также в несколько стадий и приводит к образованию радикалов различной структуры, каждый из которых может служить источником роста полимерной цепи. Так, гидроперекись изопропи, -бензола на первсй стадии распада образует два радикала [c.101]

Н0- НО.) КО. + Н.Р + КО,, лимитируется также температурой, которая обычно не должна превышать 80 °С. Мономолекулярное разложение обычио происходит при 130 или выше вследствие меньшего молекулярного ассоциирования гидроперекиси. Если при более низких температурах добавлено соединение, более склонное к образованию водородных связей, чем гидроперекись, то скорость аутоокисления становится пропорциональной величине концентрации перекиси в первой степени. Было детально исследовано также влияние структуры олефина на скорость распространения цепи. В качестве модели брали пропилен и обнаружили, что замещение одного или двух атомов водорода в 3-или 1-положениях группами I увеличивает скорость распространения цепи в 3,3 раза замещение атома водорода в 2-положении не влияет на скорость. Замещение одного атома водорода при 3-углероде фенильной группой увеличивает скорость передачи цепи в 23 раза замещение алкенильной группой — в 107. Циклические олефины увеличивают скорость передачи цепи примерно в 1,7 раза больше, чем соответствующие ациклические олефины. Установлено также, что несопряженные диолефины вступают с перекисными радикалами главным образом в реакции передачи протона [c.294]

Окисление аминогруппы в нитрогруппу. Эту реакцию удается осуществить с использованием только немногих окислителей, поскольку большинство из них приводит к образованию хиноидных структур. Одним из таких селективных окислителей является гидроперекись трифторуксусной кислоты. Таким образом могут быть получены, например о- или п-динитробензены, которые в соответствии с правилами ориентации нельзя получить непосредственным нитрованием нитро-бензена [c.418]

При окислении органических соединений наряду с гидроперекисями, кислотами, спиртами и кетонами образуются сложные эфиры, которые в ходе реакции подвергаются различным превращениям. В некоторых случаях вместо углеводородов предлагается использование сложных эфиров в качестве исходного сырья для получения карбоновых кислот. Так, уксусную кислоту можно получить окислением втор-бутилацетата [1] и этилацетата [2], а дикарбоновые и низшие монокарбоновые кислоты — при окислении метиловых эфиров монокарбоновых кислот [3, 4]. Сложные эфиры, как и кислоты, окисляются по свободнорадикальному цепному механизму. Первичным промежуточным продуктом реакции является гидроперекись, образующаяся в результате окисления метоксильной и метиленовых групп кислотного или спиртового остатка сложного эфира. Окисляемость сложных эфиров существенно зависит от структуры спиртового и кислотного остатков. Наибольшей реакционной способностью обладает соответствующая а-С—Н связь алкоксильной группы. Сложные эфиры алифатических ненасыщенных кислот окисляются по механизму, предложенному для самих кислот (см. [c.239]

При ассимиляции Mi ro o us paraffinae интенсивность окисления возрастает в ряду углеводороды смолы <3 асфальтены < кар-боиды [4 ]. Поэтому в аэротенках первой ступени нормальные парафины будут оставаться неизменными до тех пор, пока не будут ассимилированы основные количества легко окисляемых структур. Биохимическое окисление алканов и нафтенов клетками Ps. aeruginosa идет по цепи реакций предельные углеводороды -у- непредельные углеводороды спирты кетосоединения -> жирные кислоты -> углекислый газ и вода [5 ]. Разумеется, такой путь является одним из многих возможных путей биохимического окисления. Каждая экологическая или физиологическая группа бактерий, заселяющих сточные воды и активные илы, характеризуется своей системой ферментов и спецификой их действия на углеводородный субстрат. В опытах с использованием 0 было показано, что в качестве одного из первичных продуктов окисления образуется гидроперекись, которая и претерпевает дальнейшие превращения [c.129]

Изучая направление превращений аминных антиоксидантов в процессе их действия, мы обратились к простейшему ароматическому амину —анилину. Представлялось важным изучить реакцию взаимодействия анилина с гидроперекисями углеводородов и попытаться установить структуру получающихся продуктов. Для этой работы применяли свежеперегнанный анилин 1,5859) кумил-. гидроперекись, которую подвергали многократной очистке переводом в натриевую соль с последующим разложением водного раствора соли разбавленной серной кислотой, отмывкой выделившейся гидроперекиси дистиллированной водой и высушиванием над све-жепрокаленным сульфатом натрия. [c.262]