Адсорбция из органических растворителей

Опыт М 3. Адсорбция органических растворителей [c.279]

Адсорбция [5.24, 5.31, 5.55]. Метод основан на поглощении одного или нескольких компонентов твердым веществом — адсорбентом — за счет притяжения молекул под действием сил Ван-дер-Ваальса. Адсорбционный метод нашел широкое применение в промышленности при регенерации органических растворителей, очистке газов, паров и жидкостей. Достоинство его — возможность адсорбции соединений из многокомпонентных смесей, а также высокая эффективность при очистке низкоконцентрированных сточных вод. В качестве адсорбентов могут служить практически любые твердые материалы, обладающие развитой поверхностью. Наиболее эффективными адсорбентами являются активные угли (АУ). Адсорбент в процессе очистки используется многократно, после чего его подвергают регенерации. При регенерации образуются водные растворы или газы, которые необходимо дополнительно обработать с целью утилизации уловленных соединений [5.32, 5.33, 5.52]. [c.486]

Адсорбция органических веществ из водных растворов и из растворов в сильно полярных растворителях (таких, как мета-пол) на поверхностях полярных адсорбентов незначительна и, наоборот, она очень велика на поверхностях неполярных или слабо полярных адсорбентов, таких, как активные угли. [c.537]

В 1949 г. были достигнуты новые успехи в развитии производства пенициллина [280] путем получения сырого водного раствора с концентрацией около 500 ед. в 1 мл. В этом случае отпадает адсорбция активированным углем и вымывание пенициллина из угля раствором ацетона, а затем вымывание из ацетона. Растворы пенициллина высокой концентрации можно отфильтровать и сразу же экстрагировать на центробежном экстракторе (после подкисления до рН=2,0 2,15) органическими растворителями, например амилацетатом при соотношении раствора и растворителя, равном 5 1. Затем органический раствор для лучшей очистки экстрагируется холодным буферным раствором (соотношение растворителя и сырца составляет 1 6) при рН = 6,8- 7,0 и после подкисления до рН = 2 опять экстрагируется амилацетатом (соотношение растворителя и сырца 1 5). Полученный раствор с концентрацией 60 ООО ед. в 1 мл, экстрагируется нейтральным буферным раствором. По этому методу получается продукт высокой чистоты, а потери не превышают 20%. [c.420]

Исследование адсорбции паров органических растворителей на нефтяных пеках методом обращенной газовой хроматографии. 265 [c.9]

ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИИ ПАРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА НЕФТЯНЫХ ПЕКАХ МЕТОДОМ ОБРАЩЕННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.265]

Большое промышленное значение имеет также адсорбция из газов паров органических растворителей на активном угле, обладающем высокой избирательностью по отношению к органическим соединениям. Этот процесс Широко применяется для извлечения из отходящих газов и рекуперации органических растворителей. [c.236]

Химический состав тяжелых остатков и его изменение в процессе термических воздействий удалось установить путем избирательной адсорбции остатков на пористых телах и последующей десорбции при помощи различных органических растворителей. [c.28]

Изучить химический состав тяжелых остатков и его изменение в процессе коксования стало возможным после того, как удалось разделить эти остатки на составные части (высокомолекулярные углеводороды, смолы, асфальтены, карбены и карбоиды) путем избирательной адсорбции на пористых телах и при помощи различных органических растворителей. [c.49]

Сложность химического строения битумов не позволяет простым и доступным способом определять их химический состав. Применением серии органических растворителей с возрастающим индексом адсорбции (вымывающей способностью) удается разделять смеси высокомолекулярных нефтепродуктов на примерно однородные фракции [29]. [c.187]

Хорошей иллюстрацией правила уравнивания полярностей является адсорбция органических соединений на углях. На рис. HI.17 представлена диаграмма избирательности адсорбции органических веществ из водных растворов на активном угле КАД. По осям координат представлены мольные доли адсорбирующихся компонентов без учета растворителя (воды), и поэтому получены зависимости, подобные уравнению (III. 97). Из этой диаграммы видно, что на активном угле КАД можно разделить анилин и нитроанилин, причем последний преимущественно остается в водной фазе (кривые 1а и 16). Анилин адсорбируется несколько хуже фенола, но их коэффициенты разделения небольшие. В результате избирательность адсорбции в системе фенол—анилин мала (кривые 2а и 26). Это объясняется тем, что полярности фенола и анилина близки и значительно меньше, чем полярность нитроанилина, который поэтому сильнее удерживается водной фа-< ЗОЙ и меньше — неполярной поверхностью активного угля. [c.155]

Инверсионную вольтамперометрию можно использовать также, зля определения неорганических токсикантов в крови. Однако следует учитывать, что белковые компоненты крови являются поверхностно-активными веществами, адсорбция которых на электроде может сделать невозможным проведение анализа. Для преодоления данного препятствия применяют специальные электроды импрегнированный фафитовый и в виде тонкой пленки графита [72] Указанные электроды, особенно пленочный графитовый, позволяют определять свинец и кадмий в крови даже без специальной подготовки пробы В случае других природных матриц для определения общего содержания токсичных металлов желательно применение комбинированных методов, основанных на сочетании вольтамперометрии с методами выделения и концентрирования определяемых компонентов Этим вопросам в литературе уделяется заметное внимание 110,73,74]. Особый интерес вызьшает применение легкоплавких экстрагентов с последующим растворением экстракта в подходящем органическом растворителе [74]. Так, расплавленный нафталин эффективно извлекает из водных растворов тяжелые металлы в виде комплексов с гфо-изводными 8-меркаптохинолина При этом нижняя фаница определяемых концентраций для свинца и кадмия составляет Ю" мг/л [c.285]

Отделение следовых количеств элементов от основы методом дистилляции связано с неизбежными потерями, особенно вследствие адсорбции стенками аппаратуры. Поэтому часто предпочитают отгонять вещества основы, получая анализируемые элементы в остатке. Так, в сосудах из платины или фторопласта выпаривают воду, кислоты, органические растворители из соответствующих растворов анализируемых веществ. При этом в ряде случаев добавляют некоторые реагенты для образования носителей, удерживающих анализируемые вещества при отгон-ке растворителя. [c.19]

Многие виды диэлектриков, особенно пластмассы, в большей или меньшей степени гидрофобны, т. е. не смачиваются водой. Поэтому гидрофилизация поверхности большинства диэлектриков является основной задачей, решаемой на стадии первичной обработки поверхности. Наиболее эффективными способами придания поверхности диэлектрика гидрофильных свойств считаются травление в органических растворителях и обработка в растворе окислителей. Органический растворитель разрыхляет поверхностный слой диэлектрика, вызывая его набухание, что ослабляет связи между полимерными цепями в приповерхностном слое. Окислительная обработка, проводимая после стадии набухания, резко повышает сорбционную способность поверхности диэлектрика. Это происходит главным образом за счет увеличения хемосорбционной поверхностной активности, которая обусловлена, с одной стороны, увеличением гидрофильности поверхности ( прививка активных групп), с другой стороны, разрывом связей типа С=С и С=-0 в результате воздействия на молекулы мономеров сильного окислителя. Так, обработка стеклотекстолита в растворе, содержащем перманганат калия и фосфорную кислоту, приводит к повышению адсорбции палладия на его поверхности в четыре раза, а обработка в растворе, содержащем хромовый ангидрид и серную кислоту, увеличивает сорбционную способность поверхности стеклотекстолита более чем в 10 раз. [c.97]

Фундаментальное свойство экстракционной модели, обусловленное самой природой гидрофобных взаимодействий, заключается в том, что инкремент свободной энергии переноса углеводородного фрагмента в молекуле лиганда из воды в органический растворитель практически не зависит от природы последнего [43—47]. Это связано с тем, что главный вклад в эту величину вносит свободная энергия сольватации углеводородного фрагмента в воде. Так, например, независимо от природы органического растворителя инкремент свободной энергии переноса СНа-группы из воды в органическую фазу составляет примерно 700 кал/моль (3000 Дж/моль) [45]. Приблизительно та же величина свободной энергии характеризует адсорбцию алифатических соединений на поверхности раздела фаз вода — масло или вода — воздух, адсорбцию их из водного раствора на поверхность ртутной капли или же процесс солюбилизации органических молекул мицеллами детергентов [45]. Значение этого факта трудно переоценить, поскольку именно поэтому (пользуясь сопоставлением термодинамики гидрофобного взаимодействия белок — органический лиганд с аналогичными данными для модельных процессов) можно выявить, в принципе, специфические свойства структуры или микросреды гидрофобных полостей в белках. [c.27]

Строение двойного электрического слоя для металлов группы платины в водных растворах электролитов отличается тремя главными особенностями 1) участием в образовании двойного слоя наряду с ионами раствора н молекулами растворителя адсорбирующихся на поверхности электрода атомов водорода и кислорода 2) ярко выраженным образованием прочных хемосорбционных связей между поверхностью металла и адсорбирующимися ионами, в результате чего многие, ионы при адсорбции частично или даже полностью теряют свой заряд (это явление получило название хемосорбции с переносом заряда) 3) диссоциативным необратимым характером адсорбции органических соединений. [c.182]

Адсорбция органического вещества на незаряженной поверхности электрода помимо эффекта выжимания определяется также энергетическими эффектами, связанными с вытеснением адсорбированных молекул растворителя (воды) молекулами органического вещества. При этом происходит разрыв связей металл — вода и образование связей металл — органическая молекула. Если энергии, которые характеризуют эти связи, обозначить соответственно АСм-п и ДСм-л, то при достаточно малых Дст на границе водный раствор/воздух [c.41]

Хотя число проведенных адсорбционных исследований в неводных средах мало, однако имеющиеся в литературе данные для таких растворителей, как алифатические низкомолекулярные спирты и диметилформамид, свидетельствуют о сохранении в этих растворителях при высоких анодных потенциалах основных закономерностей адсорбции органических веществ, обнаруженных в водных растворах. [c.122]

Важной задачей является выяснение закономерностей и развитие теории влияния поверхностно-активных органических веществ на электродные процессы в условиях роста электролитических осадков, а также выяснение закономерностей адсорбции органических соединений в неводных средах и влияния природы растворителя на электродные процессы. [c.305]

Молекулярная адсорбция. Адсорбция неэлектролитов и слабых электролитов на границе раздела т—ж носит молекулярный характер и подчиняется уравнению Гиббса. Если растворенное вещество (адсорбтив) адсорбируется в большем количестве, чем растворитель, то адсорбция его положительна. При большей адсорбции растворителя адсорбция отрицательна. Поэтому изотерма адсорбции из растворов кажущаяся. Для адсорбции из растворов установлен ряд закономерностей. Адсорбция органических веществ одного и того же гомологического ряда подчиняется правилу Траубе. На пористых адсорбентах наблюдается обращение правила Траубе адсорбция падает с ростом длины цепи, так как с возрастанием размера молекул уменьшается доступная для адсорбции пло- [c.250]

При замене воды органическим полярным растворителем метанолом, имеющим гидрофобную группу СНз, происходит ослабление адсорбции органического вещества 1 на саже. Причиной этого является ак конкуренция молекул растворителя — метанола, адсорбирующегося на саже сильнее воды, так и усиление неспецифического межмолекулярного взаимодействия органического вещества с органическим же растворителем, т. е. с объемом раствора. [c.255]

Современные методы переменнотоковой полярографии, например квадратно-волновая полярография, по чувствительности и разделяющей способности значительно превосходят постояннотоковую полярографию при определении обратимо восстанавливающихся или соответственно окисляющихся деполяризаторов. Применение современных методов полярографии, таких, как прямоугольная полярография, при определении органических деполяризаторов связано с большим недостатком сильная адсорбция применяемых органических растворителей и самого деполяризатора влияют на ход реакции переноса. При этом изменяются неконтролируемым образом пиковые токи. Переменнотоковую полярографию гораздо реже применяют для аналитического определения органических деполяризаторов, чем постояннотоковую полярографию, при которой описанное явление практически не имеет места. [c.162]

Б063408. Разработка процесса очистки конвертированного газа от СО2 методом физической адсорбции органическими растворителями под давлением 300 атм.-Предприятие п/я Р-6603, 1970 г., 34 стр. [c.85]

Адсорбция органического растворителя на электроде может вызвать ингибирование электродного процесса и изменение потенциала. Природа растворителя оказывает также существенное влияние на равновесие в растворе. Во-первых, сам растворитель в той или иной степени является комилексообразователем, и во-вторых, происходит изменение взаимодействий между анионами и катионами, присутствующими в растворе. [c.326]

Природу поверхности твердого тела, а значит, и характер контактного взaиvюдeй твия его со смачивающей жидкостью можно изменить путем модифицирования поверхности, например, проводя ее химическую обработку. Один из широко распространенных способов изменения состава поверхностных слоев основан на адсорбции на них поверхностно-активных веществ.. Адсорбционное модифицирование тверды поверхностей проводят либо из водных растворов, либо из органических растворителей. В результате адсорбции ПАВ изменяется не только значение 0р, но и скорость растекания смачивающей жидкости. [c.21]

При вытеснительной хроматографии десорбция осуществляется промывкой адсорбционной колонки каким-либо органическим растворителем, адсорбционная способность которого значительно выше, чем у любого компонента исследуемой смеси. В качестве таких вытеснителей применяют спирты, кетоны, эфиры, хлорорга-нические растворители, бензол, толуол и др. Возможно и последовательное применение различных десорбентов, особенно при хроматографировании высокомолекулярных продуктов. Так как проявитель (вытеснитель) обладает большой адсорбционной способностью, то он вытесняет с поверхности адсорбента последовательно все компоненты исследуемой смеси в порядке, обратном их энергии адсорбции. [c.58]

Депротеинизация достигается также добавлением сульфата аммония и некоторых органических растворителей [23]. Основная опасность здесь заключается в возможности адсорбции или окклюзии следовых компонентов осадком. Эффективность операции нужно конфолировать в отношении биоматериала и определяемых веществ. Обычно влияние окклюзии сводят к минимуму не добавлением осаждающих агентов к пробе, а наоборот [24]. В последнее время для осаждения белков все чаще применяют ацетонитрил, особенно удобный в тех случаях, когда раствор далее анализируют методом ВЭЖХ Для предотвращения разложения белков следует избегать нафевания, либо использовать мягкие условия их разрушения с помощью ферментов [25]. С этой целью используют трипсин, папаини другие протеиназы. Ткани печени гидролизуют алкалазой, а [c.204]

Чтобы иметь количественные показатели для классификации органических растворителей по адсорбируемости, введено понятие индекс адсорбции [13]. Значение индекса адсорбции находится экспериментально путем определения количества (в миллилитрах) растворителя, адсорбируемого 1 кг адсорбента нри равновесной концентрации, равной 0,2%. Индекс адсорбции нред( льиых углеводородов принят равным нулю. При определении адсорбциоппого индекса любо1 о растворите. гя пользуются 0,2%-нымн растворами их в -гептане или в дрз гом предельном углеводороде. [c.32]

Полиамиды обладают неполярным характером адсорбции. Элюотропный ряд растворителей для них имеет следующий порядок вода<этанол < метанол<ацетон<раствор МаОН<формампд<ди-метилформамид. Полиамиды неустойчивы к различного рода окислителям, они растворяются в концентрированных кислотах п в некоторых органических кислотах и растворителях (формамид, фенол, крезол). Не растворяются в щелочах, разбавленных кислотах и в большинстве органических растворителей. [c.130]

Электрохимические процессы с участием органических веществ часто проводят в неводных растворителях, так как в воде многие органические вещества слабо растворимы. Природа растворителя прежде всего сказывается на константах скорости реакции к и адсорбционного равновесия В . От природы растворителя зависит и коэффициент активности реагирующих молекул. При переходе от одного растворителя к другому при =сопз1 изменяется заряд поверхности, что приводит к изменению ф потенциала и, соответственно, скорости электродного процесса. Наконец, от природы растворителя зависят величины и На скорость электродных процессов с участием органических веществ влияет природа металла. При переходе от одного металла к другому изменяются энергия адсорбции органических веществ и молекул воды, 1 31-потенциал и потенциал максимальной адсорбции Ет- В меньшей степени зависит от природы электрода отношение ( < 0—К ) 2НТТ . Так, например, для ртути, кадмия и висмута этот коэффициент для одного и того же вещества оказывается примерно одинаковым. [c.383]

Говоря об оптических методах изучения адсорбции на электродах органических веществ, следует упомянуть также метод фотоэлектронной эмиссии. В этом методе электрод освещают монохроматическим светом с длиной волны X, которая должна быть меньше некоторого порогового значения Ао (красная граница фотоэффекта). При < о электроны выбиваются из металла в раствор, теряют там часть своей энергии (термализуются), соль-ватируются молекулами растворителя и, наконец, захватываются специально добавленными в раствор акцепторами электронов (молекулы N2O, ионы Н3О+, NO3- и др.). Если толщина двойного электрического слоя d<, то между регистрируемым током фото-эмиссии /ф в степени 0,4 и потенциалом Е наблюдается линейная зависимость (закон пяти вторых 5/2= 1/0,4). Адсорбция органических молекул приводит, как правило, к раздвнженню обкладок двойного слоя, т. е. к увеличению d. Если при этом будет нарушено условие d< k, то произойдет искажение зависимости [c.35]

Как уже указывалось выше, в общем случае адсорбция органических веществ на платиновых металлах сопровождается дегидрированием, разрывом С—С-связей, самогидрированием, взаимодействием хемосорбированных фрагментов друг с другом, с молекулами растворителя и компонентами раствора фона. Возможность участия растворителя и компонентов раствора является наиболее важной отличительной особенностью хемосорбционных процессов на каталитически активных металлах в растворах от таковых в газовой фазе. Стехиометрическое уравнение хемосорбции органического вещества состава СхН1,02 в водном растворе можно записать в виде [c.99]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будут при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэффициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 93). Зависимость Ig от 1/е в этом случае уже не линейна, так как ЛС/п не зависит от диэлектрической проницаемости. Величина (АС7пм пн о) в уравнении не остается постоянной с изменением степени заполнения адсорбционного объема органическими ионами адсорбционные потенциалы различно изменяются с изменением емкости, поэтому влияние растворителя на коэффициент распределения зависит от степени заполнения емкости адсорбента органическими ионами. Если с изменением степени заполнения С/пм становится сравнимой с или больше нее, то будет происходить изменение знака (i7i,r — /пл)- В этом случае константа с увеличением степени заполнения емкости органическим ионом будет не возрастать, а падать. [c.375]

Способность к специфическим межмолек улярным взаимодействиям придают полимерам ПА атомы кислорода карбоксильных и сложноэфирных групп, имеющие неподеленные электронные пары. В гораздо меньшей степени эти свойства проявляют я-связи ароматических ядер. В ПАН электронная плотность сосредоточена на атомах азота, это придает ПА и ПАН свойства адсорбента третьего типа. Полиарилат хорошо растворяется в органических растворителях, например в бензоле и эфире, а полиакрилонитрил в диметилформа-миде и диметилоульфоксиде. Поэтому эти полимеры можно использовать для модифицирования поверхности макропористых кремнеземов методом адсорбции из растворов. [c.85]

Подвижная фаза. Бумажную хроматографию можно рассматривать как метод распределительной хроматографии. Об этом свидетельствует часто наблюдаемое на практике совпадение коэффициентов распределения, измеряемых прямым путем, с рассчитанными на основе значений (разд. 7.3.1.2 и [И]). При выборе подвижной фазы исходят из тех же соображений, что и в методе распределительной хроматографии, т. е. используют миксотропные ряды растворителей. Стационарная фаза в бумажной хроматографии вполне определенная — вода. Вторая фаза должна или не смешиваться с водой, или смешиваться очень ограниченно. В качестве подвижной фазы применяют фенол, крезол, -бутанол и др. Эти растворители предварительно насыщают водой. Для обеспечения насыщения целлюлозно-водной фазы подвижной фазой бумагу перед проведением разделения следует обработать парами растворителя, подвесив ее над сосудом с растворителем. Для достижения равновесия между стационарной и подвижной фазой в сосуд помещают ванну с водой или оборачивают стенки сосуда влажной фильтровальной бумагой. Выбор несмешивающихся с водой растворителей (необходимых для проведения разделения гидрофильных веществ) очень невелик, поэтому в качестве подвижной фазы применяют растворители, смешивающиеся с водой, даже воду или растворы электролитов, тем самым расширяя область применения бумажной хроматографии. В основе разделения лежат явления адсорбции. По аналогии с хроматограммами, полученными методом обращенных фаз, механизм распределения в данном случае следующий распределение происходит между стационарной фазой (целлюлоза — вода) и подвижной фазой (вода или соответственно гомогенная система вода — органический растворитель). [c.356]

Механизм хроматографического разделения на целлюлозе, по-видимому, не является чисто экстракционным. В целлюлозных колонках заметно проявляются процессы адсорбции и ионного обмена, которые влияют на хроматографическое поведение ионов. В некоторых случаях эти свойства искусственно усиливаются (кипячением с HNO3), чтобы улучшить разделение. Целлюлоза очень сильно взаимодействует с водой. При этом наиболее прочно связанная часть воды образует фазу, обладающую другими свойствами, чем остальная вода, находящаяся на целлюлозе [98]. Поэтому при малом содержании воды в колонке могут наблюдаться отклонения от распределительного механизма. Для удержания достаточных количеств водной фазы целлюлозу нужно промыть водным раствором, удаляя затем его избыток органическим растворителем. [c.151]