Гаттермана-Коха реакция реакция

Позднее было показано, что метод синтеза альдегидов по Гаттерману—Коху может применяться для получения бензальдегида в присутствии хлористого алюминия, если реакция проводится в нитробензольном растворе при 50—60° под атмосферным давлением [6]. [c.596]

Гаттерман не смог получить бензальдегид, применяя в качестве катализатора хлористый алюминий и однохлористую медь. Ввести бензол в реакцию с окисью углерода и хлористым водородом ему удалось, лишь заменив хлористый алюминий бромистым в синтезе альдегидов по Гаттерману—Коху [4]. По Реформатскому [5], бензальдегид с выходом 85—90% от теории может быть получен при пропускании смеси хлористого водорода и окиси углерода через бензол, содержащий свежеприготовленный бромистый алюминий и однохлористую медь. Механизм реакции объяснялся предположением, что хлористый водород и бромистый алюминий дают хлористый алюминий и бромистый водород и что последний в момент выделения и в присутствии однохлористой меди конденсируется с окисью углерода, образуя бромангидрид муравьиной кислоты, который уже затем реагирует с бензолом с образованием бромистого водорода и бензальдегида. [c.596]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Интересным примером описанного типа синтеза Фриделя— Крафтса является реакция, аналогичная синтезу ароматических альдегидов по Гаттерману—Коху с участием фторорганических соедииений [572] [c.185]

При действии на ароматические углеводороды смесью окиси углерода с НС1 в присутствии катализатора (хлористого алюминия и хлористой меди) получаются ароматические альдегиды. Бензол в эту реакцию вступает очень плохо. Его гомологи дают хорошие выходы альдегидов (50—60%) (Гаттерман — Кох) [c.424]

Вскире после открытия способа получения ароматических альдегидов по реакции Гаттермана—Коха выяснилось, что этот метод неприменим к фенолам и нх простым эфирам, по-видимому, вследствие нерастворимости хлористой меди в реакционной сме- и-.з. Для введения альдегидной группы в простые эфиры фенолов Гаттерман с сотрудниками изменили методику, применив вмгсто окиси углерода синильную кислоту. Действием на анизол, фенетол и некоторые другие простые эфиры фенолов синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии хлорисюго алюминия как катализатора они получили соответствующие алкокси-альдегиды с выходами не менее 80% от теоретического, в некоторых же случаях выхода приближались к количественным . [c.309]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

К числу наиболее важных реакций, идущих в присутствии галогенидов алюминия, следует отнести реакцию образования фенол-альдегидов, открытую в 1897 г. Л. Гаттерманом и И. Кохом [c.249]

Поскольку реакцию Гаттермана — Коха не удавалось провести с фенолами и эфирами фенолов, Гаттерман разработал другой метод формилирования, включающий реакцию ароматического субстрата с H N и НС1, обычно в присутствии кислоты Льюиса. Чтобы избежать применения безводной H N, Адамс модифицировал условия реакции, предложив цианид цинка и H I. Эти методики дают хорошие выходы альдегидов из фенолов и эфиров фенолов при комнатной температуре [уравнение (23)], а из менее реакционноспособных ароматических соединений, таких как толуол,— при более высоких температурах [55]. [c.707]

Гаттерман разработал два метода введения альдегидной группы в ароматические соединения. Первый из них, известный под названием реакции Гаттермана — Коха [1], предусматривает использование смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии смеси безводного хлористого алюминия и однохлористой меди. Однако с помощью этого способа нельзя получать альдегиды из фенолов или их простых эфиров. [c.45]

Реакция Гаттерман а—Коха [c.357]

В 1897 году Гаттерман и Кох впервые опубликовали метод получения ароматических альдегидов, заключающийся в действии на ароматические углеводороды окиси углерода и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди. Этот метод, известный под названием реакции Гаттермана—Коха, может быть выражен следующей общей схемой [c.279]

Во всяком случае, получение бензальдегида 1) из толуола, через бензил- или бензальхлорид 2) из бензола, синильной кислоты и хлористого водорода по Гаттерману-Коху или из бром-бензола через фенилмагнийбромид и муравьиный эфир по Гринья-ру 3) из стильбена и озона или из дифенилгликоля с тетраацетатом свинца — не объединяется под общим заголовком Альдегиды , что обычно для систематических учебников и руководств по органическо химии. Наоборот, важные реакции обсуждаются в основном под единым заголовком. [c.8]

Если в ароматический углеводород в присутствии хлористого алюминия пропускать смесь газов СО и НС1, то реакция получения альдегида идет, но с ничтожными выходами. Вводя в смесь добавочный катализатор в виде хлористой меди ug lj, делающей очевидно активной окись углерода, Гаттерман и Кох достигли весьма успешных результатов, делающих доступным техническое использование этого метода для получения альдегидов i). Реакция хорошо проходит с гомологами бензола, и СНО-группа становится в пара-положение к боковой цепи. Реакцию проводят при постоянном размешивании и при надлежащей температуре, колеблющейся в отдельных случаях между комнатной и 50°. [c.425]

Особую группу реакций электрофильного ароматического замещения составляют реакции, приводящие к получению ароматических альдегидов. Сюда входят самые разнообразные методы введения формильной группы в ароматическое кольцо. Некоторые из них сохраняют свое значение до настоящего времени, другие представляют лшиь исторический интерес. Прямое введение формильной группы в бензольное кольцо впервые удалось осуществить Л. Гаттерману и Г. Коху в 1897 г. Формилирование по Гатгерману—Коху осуществляется под действием оксида углерода (П) и хлористого водорода в присутствии типичного катализатора Фриделя—Крафтса — хлорида алюминия, промотирован-ного хлоридом меди (I) [c.480]

В присутствии хлористого алюминия и небольшого количества гало-генида одновалентной меди смесь хлористого водорода и окиси углерода является формилирующим агентом, реагируя таким образом, как это можно было бы ожидать от хлористого формила. Примером этой реакции, разработанной Гаттерманом и Кохом (0Р,5, 271), служит получение п-толуилово-го альдегида (СОП, 2, 464 выход 51%) [c.57]

Интересный метод синтеза бензальдегида, являющийся видоизменением реакции Фриделя-Крафтса, разработали Гаттерман и Кох раствор бензола в нитробензоле обрабатывается окисью углерода и хлористым водородом в присутствии однохлористоц меда и хлористого алюминия, как катализаторов [c.161]

Прямое формилирование углеводородов (АгНАгСНО).— Гаттерман и Кох (1897) нашли способ непосредственного введения в соединение формильной группы (—СНО) при помощи реакции, аналогичной синтезу кетонов по Фриделю—Крафтсу, и заключающейся в применении смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии галоидного металла (обычно смеси хлористого алюминия с однохлористой медью) как катализатора (синтез Гаттермана—Коха) [c.366]

При проведении реакции в присутствии одного хлористого алюминия Гаттерман и Кох> получили при формилировании толуола при атмосферном давлении лишь следы /г-толуйлового альдегида. [c.289]

По существу, реакцию Гатгермана—Коха можно рассматривать как частный случай ацилирования по Фриделю-Крафтсу, однако с гораздо более ограниченной областью применения. В ароматическое кольцо фенолов, нафтолов, их простых эфиров, аминов и N, N-диалкиланилинов с помощью СО и НС1 ввести фор-мильную группу не удается. Поэтому сам Гаттерман предложил другой метод введения альдегидной группы, в котором в качестве формилирующего агента использовалась смесь безводного H N И газообразного хлористого водорода. Для того чтобы избежать применения ядовитой синильной кислоты, Р. Адамс модифицировал условия реакции, заменив ее цианидом цинка. Это позволило из цианида цинка и НС1 получать непосредственно в реакционной смеси H N и безводной хлористый цинк, играющий роль слабой кислоты Льюиса. Этот метод дает хорошие резуль-5таты при формилировании фенолов и простых эфиров фенолов [c.481]

При формилировании по методу Гаттермана— Коха различных гомологов бензола установлено, что в бензольное ядро вступает одна альдегидная группа, причем почти исключительно в параположение к алкильному радикалу. Что касается возможности применения рассматриваемой реакции к этилбензолу, то в литературе имеются противоречивые указания. Гаттерман и Кох в первом сообщении о своем методе упоминают о получении л-этилбензойного альдегида, но без уточнения условий проведения реакции. Брауну и Энгeлю также удалось получить п-этилбен-зойный альдегид по этому методу. Попытки ряда других исследователей не увенчались успехом (см., например, работу Клайна и Рейда о, Фурнье , а также указание Вейганда ). [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология