Присоединение злектрофильное

Диазосоединения реагируют с ненасыщенными соединениями формально аналогично присоединению фенилазида. Однако диазосоединения обладают больше реакционной способностью по отношению к злектрофильным центрам Т1 иа двойных связей, сопряженных с карбонильными группами. В качестве первичных продуктов при этом образуются пиразолины, которые мож ю при пиролизе превратить в производные циклопропана. [c.346]

ЗЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К НЕНАСЫЩЕННЫМ СОЕДИНЕНИЯМ Электрофильное присоединение галоидов [c.139]

В докладах де ла Мара и Хьюза рассмотрены некоторые современные данные об электрофильном замещении в ароматическом ряду. Бартон, на примерах реакций злектрофильного присоединения к этиленовым связям, рассматривает влияние конформации молекул на их реакционную способность. [c.5]

При сульфенилировании винилацетилена [63] присоединение идет по двойной связи с преимущественным образованием аддуктов против правила Марковникова. Эти реакции являются практически единственным примером того, что сульфенилхлорид может служить источником злектрофильного хлора. [c.90]

Поскольку присоединение кислоты осуществляется к аниону соли, можно ожидать, что экстракция кислот должна снижаться с увеличением сольватации этого аниона молекулами разбавителя. Сольватация анионов, являющихся донорами электронов, усиливается (см. гл. 3) при увеличении злектрофильных (кислотных) свойств разбавителя. [c.85]

ЗЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ И ДРУГИЕ ВИДЫ ПРИСОЕДИНЕНИЯ Присоединение галогена и гипогалоидной кислоты [c.336]

ЗЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ И ДРУГИЕ ВИДЫ ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.338]

Исследование стереохимии реакций злектрофильного присоединения к цис- и к траис-олефинам показало, что многие реакции Ас1е представляют собой стереоспецифичное транс-присоединение. [c.253]

Замыкание цикла с помощью реакции Манниха. Конденсация 4-амино-5-нитрозопиримидина с соединениями, содержащими активные метиленовые группы, является известным методом получения птеридинов. Благоприятное прохождение этой реакции обусловлено способностью промежуточного анила циклизоваться путем внутримолекулярного присоединения о-аминогруппы к расположенному соответствующим образом злектрофильному центру. Из этого следует, что данная схема может быть использована для синтеза пуринов, если о-аминогруппа быстрее будет присоединяться к двойной аниль-ной связи, чем к злектрофильному центру, находящемуся по соседству с углеродным атомом анила. Этого можно достичь, вводя в реакцию в качестве соединения с активной метиленовой группой четвертичную соль основания Манниха [242]. [c.185]

Реакции замыкания цикла включают внутримолекулярное обра->ание а-связи. В гораздо большей степени распространены про- сы, в которых нуклеофильный центр атакует злектрофильный. еди реакций этого типа можно перечислить следующие нуклео-льное замещение при насыщенном атоме углерода, нуклеофиль-е присоединение к ненасыщенному атому углерода и нуклеофнль-е присоединение — элиминирование. Гетероциклические системы жно также получить в результате внутримолекулярного ради-ibHoro процесса, электроциклического замыкания цикла с участи-сопряженной т-электронной системы или с участием карбенов литренов. Все эти процессы будут проиллюстрированы в последующих разделах. [c.81]

Злектрофильное замещение в пиридинах с использованием ли-тийпроизводных не нашло такого широкого применения, как в случае пятичленных ароматических гетероциклов. Связано это с большей склонностью пиридина к нуклеофильному присоединению литийорганических реагентов, чем к образованию литийпроиз-водных в результате обмена водород — литий (см. рис. 3.16). [c.167]

Внутримолекулярное злектрофильное присоединение карбокатиона к двойной связи является обычным приемом введения четвертой алкильной группы к атому углерода в карбоциклах. Метод применялся, в частности, при получении дримановой кислоты из 1яррезяновой [c.166]

В обзорных статьях Вильямса (Williams, 1941) и Де ла Мара (de la Mare, 1949, 1950b) рассмотрено присоединение галоидов к соединениям ряда этилена. В большинстве случаев первой ста-дней реакции является злектрофильная атака галогенирующим агентом в гидроксилсодержащих растворителях, наряду с ионами галоидов, в завершении реакции участвуют и другие нуклеофильные реагенты. Формально это часто выражалось следую щим образом [c.465]

Известно, что аллильный карбанион, возникающий из обоих тиапиранов, не является промежуточным продуктом и изомеризации обоих олефинов в условиях реакции не происходит. Было высказано предположение, что отмеченное различие в течении реакции обусловлено конкуренцией между атомом серы и двойной связью за злектрофильный карбен различие в сопряжении в обоих случаях влияет на относительную электронную плотность у атома серы и у олефиновой функции. В случае бензопиранов наблюдается только простое присоединение к двойной углерод-углеродной связи 190а]. [c.74]

В рассмотренной ионной реакции взаимодействие начинаетея с присоединения атома галогена, несущего положительный заряд новая а-связЪ в нашем примере С—С1) первоначально образуется за счет пары электронов, оттянутой реагентом из двойной свяаи, т. е. принадлежащей непредельному соединению. Поэтому реагент в подобной реакции является злектрофильным ( любящим электроны ), а реакции с таким механизмом называют реакциями электрофильного присоединения. [c.66]

В качестве модели сульфенилгалогенида для изучения реакций присоединения был выбран 2,4-динитрофенилсульфенилхлорид[И]. Этому способствовали следующие факторы. Электроноакцепторные нитрогруппы в арильном заместителе препятствуют атаке на ароматическое кольцо, а также оттягивают электроны от атома серы, повышая его электрофильные свойства. В растворе серной кислоты 2,4-динит-рофенилсульфенилхлорид показывает депрессию тешературы замерзания, что объясняется образованием злектрофильного иона по реакции [c.82]

Если двойные связи в олефинах и карбонильных соединениях сопряжены друг с другом, в системе С = С — С = О углерод-углеродная двойная связь приобретает злектрофильные свойства, частично в дополнение и частично в-место ее нормального нуклеофильного характера. Эти факты можно объяснить заметным смещением всей сопряженной я-оболочки в направлении к кислородному атому карбонильной группы с частичным обнажением ядер атомов углерода на другом конце системы. Следовательно, ряд реакций нуклеофильного присоединения к простой карбонильной группе протекает также и в случае сопряи енной системы, концевой углеродный атом которой дейст1 ует подобно карбонильному углеродному атому. Так, альдольной конде1 сации простых карбонильных соединений соответствует реакция присоединения к сопряженной системе с концевыми карбонильными групиа-лга (реакция Михаэля). [c.214]

Целью настоящей работы, являющейся продолжением аавих систематических исследований злектрофильного присоединения к простейшим венасыцевным гетероатомным системам, было поставлено изучение концентрационной зависимости константы скороств некаталитической реакции карбоновых кислот с н.--бутоксиэтеном (БЭ) . [c.966]

Кинетике и механизму злектрофильного присоединения карбоновых кислот к кратным связям, непосредственно примыкающим к атому кислорода, до сих пор посвящено, по-видимому, всего три работы . В них показано, чю такое присоединение подчиняется третьему кинетическому порядку (второй порядок по кислоте, первый - по ненасыщенному соединению) и лимити- [c.966]

ГИИ активации (а > 0 см. табл.1 и 2) при присоединении 0Н --иока к эфиру. Увеличение поляризуемости среды (см. табл.4) ведёт к стабилизации промежуточного соединения, которое кроме того стабилизируется злектрофильной сольватацией, способствующей болыеыу разделению зарядов и нуклеофильной сольватацией. Наличие перекрёстных членов зб, и st свидетельствует о том, что влияние стреения ацильной части на скорость реакции сильно зависит как от температуры, так и от сольватации, которая в свою очередь также зависит от температуры. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология