Реакции одноэлектронные

Гексаметапол часто атакуется литийорганическими соединениями [6], но является хорошим промотором реакций одноэлектронного переноса, поэтому обычно его используют как сорастворитель (см. ниже), а не как добавку. N6 гексаметапол предположительно обладает канцерогенными свойствами. [c.15]

Примерами обратимых одноэлектронных процессов могут служить многие неорганические реакции. Одноэлектронные реакции органических соединений обычно приводят к образованию свободных радикалов или ион-радикалов. Поэтому обратимость органических реакций часто связывают с образованием свободных радикалов. [c.12]

Одна из важных причин относительно малой химической активности молекулы кислорода заключается в том, что эта молекула имеет два электрона с параллельными спинами. В результате взаимодействие кислородного атома с парой электронов какой-либо другой молекулы или атома затрудняется, так как оказывается необходимым повернуть спин поворот спина — медленный процесс по сравнению со скоростью образования и распада переходных комплексов. Следовательно, малая активность молекулярного кислорода и его склонность к реакциям одноэлектронного переноса объясняется запретом по спину. [c.189]

К числу других каталитических свойств парамагнитных ионов переходных металлов относится способность вступать в реакции одноэлектронного переноса, приводящие к образованию активных органических катион-радикалов. [c.530]

В случае же относительной стабильности первичного продукта реакции одноэлектронного переноса наблюдают образование ион-радикалов [c.37]

Понятие синхронность означает бесконечно малое время жизни интермедиата (гл. 3). В таком случае можно предположить, что в реакциях одноэлектронного сдвига времена жизни ради-сКальных частиц Ни и (К—Z) очень малы, а скорости распада [c.125]

Бимолекулярная константа скорости каталитической реакции одноэлектронного восстановления СЮ практически совпа- [c.87]

Источником возникновения ОН могут служить реакции одноэлектронного окисления перекиси водорода, катализируемые железосодержащими соединениями, всегда имеющимися в клетках [c.331]

Своеобразным гибридом являются реакции одноэлектронного переноса, в которых могут образовываться ион-радикалы, которые реагируют дальше как с ионами, так и со свободными радикалами. Обычно реакции ион-радикалов причисляют к гомолитиче-ским реакциям. [c.68]

Ж —реакции одноэлектронного окислительного сочетания [c.428]

ХИМИЧЕСКАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЯДЕР В РЕАКЦИЯХ ОДНОЭЛЕКТРОННОГО ПЕРЕНОСА [c.67]

Доказательством стадии переноса электрона может служить обнаружение радикальных или ион-радикальных частиц. В связи с этим особое значение приобретает метод ЭПР, с помощью которого были получены многочисленные доказательства переноса электрона в химических реакциях (настоящий сборник, стр. 21). Другим методом, который позволяет изучать реакции одноэлектронного переноса, является метод ХПЯ. [c.67]

Приведенные правила позволяют не только определить электронную конфигурацию первичной радикальной пары в реакции одноэлектронного переноса, но также выяснить тонкие детали поведения радикалов в растворе. [c.70]

Химическая поляризация ядер в реакциях одноэлектронного переноса. С а- [c.273]

Как было установлено, высокая каталитическая активность в этой реакции может быть обеспечена металлами, имеющими высокий заряд и вакантные а-орбитали. Кроме того, эти металлы не должны принимать участия в реакциях одноэлектронного окисления— восстановления. Комплексы этих металлов должны содержать лиганды, способные к легкому замещению в координационной сфере. Всем этим требованиям в наибольшей степени отвечают молибден и ванадий. [c.212]

Реакции одноэлектронного переноса имеют большое значение в биохимии. [c.249]

Диспропорционирование катион-радикала может быть разделено на две элементарные реакции одноэлектронного переноса [c.18]

Маркус [19] и Хаш [20] развили адиабатическую теорию реакций переноса электрона, которая основана на представлении одномерной поверхности потенциальной энергии . Предполагается, что все электроны способны следовать каждый раз за изменяющимися положениями ядер, как это происходит в любой химической реакции. Одноэлектронная волновая функция описывает состояние переносимого электрона, например [c.403]

Во многих случаях о. в. катализа именно эти две реакции, в результате которых из неактивных субстратов ОН и А создаются активные частицы ОН и А , участвующие затем в цепном каталитическом или цепном процессе, будут определять большую или меньшую активность используемого катализатора. Последовательность реакций (0) и (1), как нетрудно видеть, описывает участие катализатора в реакции одноэлектронного переноса [c.375]

Понятие синхронность означает бесконечно малое время жизни интермедиата (гл. 3). В таком слу чае можно нредноложить, что в реакциях одноэлектронного сдвига времена жизни радикальных частиц Nu и (R—Z) очень малы, а скорости распада (R—Z) R + Z" и рекомбинации Nu и R очень велики. В противоиоложность этому в ЖГ-реакциях времена жизни радикальных частиц достаточно велики для того, чтобы их можно бьшо зарегистрировать. Времена жизни зависят от иртфоды нуклеофила и субстрата. Например, натрий реагирует с алкилгалогенидами (реакция Вюрца) по SET- механизму, поскольку в образующемся в результате электронного переноса ионе Na" все снины снарены, и он не может рекомбинировать с радикалом R. [c.742]

См также Нуклеофильные реакции Одноэлектронный перенос Э пектрофильиые реакции [c.161]

Регулярно чередующиеся сополимеры образуются в ходе специально разработанных методов сополимеризации. Реакционную способность полярных мономеров можно увеличить, комплексуя их с галогенидами металлов или алюминийорганическими га-логенидами. Такие мономерные комплексы участвуют в реакции одноэлектронного переноса с некомплексованным мономером или другим электронодонорным мономером. [c.21]

Далее процесс осуществляется путем переноса с нафталинида натрия на более электронно-акцепторные ароматические системы угля, поэтому механизм электронного восстановления состоит в протекании реакций одноэлектронного переноса на ароматические системы. [c.98]

Первая ступень биохимического процесса образования макромолекул лигнина — это ферментативная дегидрогенизация га-гид-роксикоричных спиртов с отнятием протона и образованием мезо-мерной системы. На схеме 6.4 показано образование стабилизированного резонансом феноксильного радикала из кониферилого спирта по реакции одноэлектронного переноса. [c.107]

Большое влияние на кинетику растворения литиевого электрода оказывают чистота электролита и атмосфера. В безводных условиях такой электрод в исследованных растворителях обратим [479, 1056, 1244], соответствующая ему электрохимическая реакция одноэлектронна Однако литиевые электроды, как правило, показывают две ступени электрохимической активности. Первая ступень характеризуется низкими токами обмена, на анодной поляризационной кривой ей соответствует предельный ток. Причина этого заключается в образовании на поверхности литие- [c.107]

С помощью спиновых ловушек в этих случаях были обнаружены аддукты с радикалами R0, что могло свидетельствовать о преимущественном окислении спиртов по реакции одноэлектронного переноса с образованием радикалов R0. Между тем, спиновые ловушки в этих условиях значительно легче, чем спирты, вступают в реакцию одноэлектронного окисления. Воэникающие при этом катион-радикалы спиновых ловушек в реакциях с нуклеофильными R0 и приводят к образованию наблюдаемых аддуктов с радикалами R0. Таким образом, вопрос о том, как протекает окисление спиртов остается открытым более предпочтительным нам представляется отрыв атома Н окислителем от алкильной группы спирта. [c.165]

Обнаруженный у С. pasteurianum рубредоксин имеет окислительновосстановительный потенциал около -57 мВ и участвует в реакциях одноэлектронного переноса, в основе которого лежит переход железа [c.234]

Можно назвать много биохимических реакций, приводящих к его возникновению. Супероксидные анионы генерируются при взаимодействии с молекулами О2 различных компонентов (восстановленные флавины, хиноны, тиолы, Ре5-белки), а также в реакциях, катализируемых рядом флавопротеиновых ферментов. Наконец, в процессе фотосинтеза имеет место поток электронов. Больщинство реакций фотосинтеза — это реакции одноэлектронного переноса. Поэтому в системе часто возникают супероксидные анионы. Помимо реакций биологической природы О могут [c.330]

То, что приведенная выше схема верна в своих основных чертах, было показано путем количественного сопоставления скоростей отдельных стадий со скоростью всего каталитического процесса, а также со стационарными концентрациями интермедиатов. Небольшие аномалии, обнаруженные для значения обсуждаются ниже. В пользу этой схемы свидетельствует также тот факт, что типичными субстратами каталазной реакции являются вещества, которые легко вступают в реакции одноэлектронного окисления, а т акже то, что в ходе ферментативной реакции наблюдается образование свободных радикалов из гидрохинона, аскорбиновой и диок-сифумаровой кислот [177]. Муравьиная кислота и этанол более склонны к одностадийному двухэлектронному окислению с отщеплением гидрид-иона [71]. При реакциях с этими субстратами не удалось наблюдать образования свободных радикалов. Отметим, что этанол быстро восстанавливает комплекс Ре хлороперок-сидазы в Ре , но не реагирует с Ре [218]. Однако, строго говоря, нельзя исключить и такую двухстадийную реакцию [c.204]

Как метод изучения реакций одноэлектронного переноса ХПЯ превосходит ЭПР как по чувствительности, так и по информатив- [c.102]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ ЭПР РЕАКЦИИ ОДНОЭЛЕКТРОННОГО ОКИСЛЕНИЯ ЗАМЕЩЕННОГО ИНДОФЕНОЛЯТА НАТРИЯ [c.356]

Исследование методом ЭПР реакций одноэлектронного окисления замещенного индофенолята натрия.— ДАН СССР, 189, 1275. (Совместно с [c.514]

Гетерозамещенные фосфорины в реакциях одноэлектронного переноса столь же легко могут превращаться и в анион-радикалы, например [c.320]