Глюкоза реакция с фенилгидразином

Реакция образования фенилозазона глюкозы при взаимодействии фенилгидразона глюкозы с избытком фенилгидразина [c.41]

Реакция с фенилгидразином. Альдозы и кетозы реагируют с фенилгидр 13ином НаЫ—МН—СвНй, образуя окрашенные в желтый цвет кристаллические труднорастворимые в воде вещества — озаэоны. Рассмотрим эту реакцию параллельно для О-глюкозы (альдозы) и В-фруктозы (кетозы). Вначале она протекает так же, как с альдегидами и кетонами молекула фенилгидразина реагирует с карбонильной группой моносахарида, образуя фенилгидразон и воду [c.236]

Глюкоза при ацетилировании >кс усным ангидридом образует пентаацетат, которому в свое время приписывалась структурная формула (II), позднее исправленная. Тем не менее образование пентаацетата доказывало наличие в глюкозе пяти гидроксильных групп. Глюкоза давала многие реакции, характерные для альдегидной группы ((восстановление фелингова раствора, реакцию серебряного зеркала и др.). образовывала при действии гидроксиламина оксим (III), при действии фенилгидразина — фенилгидразон и т. д. При восстановлении глюкозы амальгамой натрия или каталитически образовывался многоатомный спирт —сорбит (IV), содержащий шесть гидроксильных групп, поскольку он образовывал гексаацетат (V). При окислении глюкозы бромом получалась глюконовая кислота (VI) с тем же числом углеродных атомов и теми же пятью гидроксильными группами, что и у глюкозы. Все эти данные указывают на наличие в глюкозе альдегидной группы. Наконец, при жестком восстановлении глюкозы нагреванием с иодисто-водородной кислотой был получен 2-иодгексан (VII), что доказывает наличие з глюкозе неразветвленной цепи из шести углеродных атомов. [c.11]

Так как свободный фенилгидразин плохо растворим в воде, то обычно применяют его уксуснокислую соль, которая, растворяясь в воде, легко гидролизуется и образует свободный фенилгидразин, вступающий в реакцию с глюкозой. Для этого берут раствор фенилгидразина в 50%-ной уксусной кислоте. [c.100]

Фенилгидразин взаимодействует с карбонильными группами альдегидов, кетонов и сахаров, давая фенилгидразоны (ср. опыт 179) реакция его с глюкозой идет по уравнению [c.189]

Реакция получения озазона протекает в три стадии. Так, например, с глюкозой фенилгидразин сначала, реагируя с альдегидной группой, образует растворимый фе-нилгидразон [c.132]

Реакция образования фенилозазона глюкозы при взаимодействии фе-нилгидразона глюкозы с избытком фенилгидразина в уксуснокислом буферном растворе протекает по механизму общего кислотного катализа [c.497]

Озазон О-глюкозы трудно растворим в воде. Он представляет собой желтые иглы (темп, плавл. 204—205 °С). О-Глюкоза, Б-ман-ноза и О-фруктоза дают один и тот же озазон. В реакцию с фенилгидразином вступает прежде всего карбонильная группа. [c.327]

Они образуются, как известно, при применении избытка фенилгидразина и только при нагревании. В случае альдоз вторичная спиртовая группа, соседняя с альдегидной группой, окисляется до карбонила, <ото]1ый реагирует со второй молекулой фенилгидразина. В случае кетоз то же происходит со спиртовой группой, находящейся у первого атома углерода. Таким образом из глюкозы и фруктозы, например, получается один и тот же озазон. Этот же озазон образуе-Гся также и из маннозы. Таким образом из трех сахаридов получается одно и то же соединение благодаря исчезновению различия в конфигурации обоих первых атомов углерода. Вследствие этого реакция на озазоп имеет только ограниченное применение для распознавания различных сахаридов. Различные данные о соединениях фенилгидразина с моносахаридами собраны ради краткости в таблицу, помещенную в конце этого отдела. Там же приведены подробные данные о принадлежности моносахаридов к соответствующим озазонам. Замещенные фенилгидразины, как например р-бром-фснилгндразин, также дчют озазоны, которые однако не приобрели ннкакг/го особого значения. [c.283]

При избытке фенилгидразина в реакцию вступают еще две его молекулы в результате внутримолекулярных превращений непрочных промежуточных соединений образуются аммиак, анилин и озазон исходного сахара, в котором рядом находятся две фенилгидразонные группировки. Таким образом, суммарная реакция образования озазона глюкозы выражается уравнением [c.190]

Однако механизм Вейганда не объясняет, почему реакция останавливается с введением двух остатков фенилгидразина. В самом деле, не ясно, почему, например, фенилозазон VIII не подвергается дальнейшей внутримолекулярной реакции окисления — восстаиовления с участием третьего углеродного атома Известно, что при взаимодействии глюкозы с фелинговой жидкостью расходуемое количество последней значительно выше вычисленного для окисления одной альдегидной группы, что указывает на продолжение окисления углеводной цепи в результате активирования положения, соседнего с центром ненасыщенности. Согласно нашим предположениям, фенилозазон стабилизуется вследствие образования хелата I [c.535]

Реакции замещения. 7. Реакция с фенилгидразином. Взаимодействуя с фенилгидразином, глюкоза образует фенил-гидразон [c.179]

К 5 см приблизительно 10%-иого водного раствора глюкозы прибавляют раствор 1 г фенилгидразина в 6 см разбавленной уксусной кислоты (1 5) и смесь Нагревают на водяной бане. Из горячей реакционной смеси выделяется глюкозазон, индеитичпый с озазоном, получающимся из маннозы и фруктозы. Озазоны лактозы и мальтозы несколько более растворимы и выделяются лишь при охлаждении раствора. Для того чтобы реакцию довести до конца, рекомендуется нагревать смесь на кипящей водяной бане в течение получаса. [c.236]

Пример расчета. Опыты показали, что уменьшение показаний рефрактометра зависит от количества глюкозы, содержащейся в реакционной смеси и вступающей в реакцию с фенилгидразином. По экспериментальной кривой (рис. 25) находим количество глюкозы в реакционной меси, соответствующее отсчетам по шкале рефрактометра для рабочего и контрольного опытов. Навеска дрожжей в исследуемой суспензии была равна 0,0127 г, влажность дрожжей 68,86%, содержание сухих веществ 31,14%. Рефрактометрические данные берем из предыдущего примера. Показанию [c.84]

Задача 26.20.1>-Глюкоза, й-манноза и В-фруктоза реагируют с 3 моль фенилгидразина с образованием одного и того же озазона. Напишите соответствующие реакции. Какое пространственное строение имеет озазон [c.499]

К раствору или суспензии 0,2 г изучаемого соединения в 5 мл воды добавляют 5 мл раствора Бенедикта и замечают цвет осадка (желтый или желто-зеленый). Затем нагревают смесь до кипения и отмечают, образуется ли осадок, и если он образуется, то какого он цвета. Проведите эту реакцию с н-масляным альдегидом, ацетоином, бензоином, глюкозой, сахарозой, глицерином, бутанолом-2, ацетоном и фенилгидразином. [c.196]

Напишите реакции D-глюкозы, D-маннозы и D-фрук-тозы с фенилгидразином, взятым в избытке. Почему во всех случаях образуется один и тот же озазон [c.217]

Реакция фенилгидразина с сахарами протекала неожиданным образом Э. Фишер нашел, что расходуются 3 экв реактива и что продукты, которые он назвал озазонами (—оз + гидразои), содержат не один, а два фенилгидразинных остатка. Спустя три года Э. Фишер, выделив чистый фенилгидразон D-глюкозы, показал, что последний является промежуточным соединением при образовании фенилозазона, и предположил, что он окисляется фенилглдразином по второму углеродному атому сахара. Его формула для этих производных подтверждалась тем фактом, что D-глюкоза и D-фруктога дают один и тот же продукт реакции— фенилозазон D-глюкозы (т. пл. 208 °С) [c.534]

Альдегидоспирты (альдозы) при нагревании с фенилгидразином образуют фенилгидразоны. Реакция идет со сдвигом равновесия изомерных форм глюкозы в сторону открытой альдегидной формы, которая и реагирует [c.639]

Определение глюкозы в моче в виде фенилглюкозазона. а) При осаждении глюкозы из. мочи в виде озазона рекомендуется вести реакцию в присутствии значительного избытка уксусной кислоты, но брать возможно меньше фенилгидразина. По окончании конденсации реакционную с.месь нейтрализуют щелочью, так как свободная уксусная кислота затрудняет кристаллизацию озазона. Присутствие уксуснокислого натрия облегчает выпадение озазона. К 5 см испытуемого расгвора сахара или мочи добавляют 2 см уксусной кислоты, насыщенной уксуснокислым натрием, 2 капли фенилгидразина и смесь упаривают до объема 3 По охлаждении озазон выкристаллизовывается. [c.120]

При действии фенилгидразина на альдогексозу, например глюкозу сначала идет реакция [c.344]

Выяснение структуры и конфигурации D-маннозы не вызвало-грудностей, поскольку при реакции фенилгидразона маннозы с избытком фенилгидразина получается фенилозазон >-глюкозы. Следовательно, эти сахара представляют собой 2-эпимерные альдогексозы. [c.537]

Резюмируя, можно отметить, что подобно глюкозе и другим альдогексозам фруктоза и другие кетогексозы дают реакции окисления слабыми окислителями, реакции замещения с фенилгидразином (с такой же особенностью, как и глюкоза), реакции присоединения водорода и нем, но не дают реакцию присоединения бисульфита натрия, реакцию с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации и конденсации, что свидетельствует о том, что фруктоза и прочие кетогексозы могут существовать подобно глюкозе и прочим альдогексозам в двух формах — кетонной и окисной, которые способны превращаться друг в друга. [c.105]

В результате взаимодействия D-глюкозы с избытком )енилгидразина сначала образуется обычный фенилгидра-юн, который дегидрируется второй молекулой фенилгид-разина, превращающейся при этом в аммиак и анилин формированием второй карбонильной группы Последующая реакция третьей молекулы фенилгидразина приводит к бис-фенилгидразону, или озазону Тот же самый озазон эбразуется из Л-фруктозы и Л-маннозы [c.771]

На основе изложенных только что представлений положительный исход реакций присоединения водорода, НСМ, реакции замещения с фенилгидразином, гидроксиламином, меркаптанами объяснялся тем, что при проведении этих реакций имеются условия, необходимые для превращения окисной формы глюкозы в альдегидную. Отрицательное течение реакций присоединения бисульфита натрия, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации, конденсации объясня- [c.183]

Однлко этим взаимодействие глюкозы с фенилгидразином не исчерпывается. Образовавшийся фенилгидразон способен вступать в реакцию с новой молекулой фенилгидразина, причем происходит дегидрирование глюкозы, ведущее к образованию кетонной группы у соседнего атома углерода. Ушедшие от глюкозы атомы водорода присоединяются к двум атомам азота фенилгидразина, вызывая распад последнего на аммиак и анилин [c.180]

Фенилгидразин находит большое применение для характеристики карбонильных соединений—альдегидов и кетонов. Особенно большое значение имеет применение фенилгидразина при исследовании сахаров, с которыми он реагирует с образованием труднорастворимых и хорошо кристаллизуюш,ихся озазо-нов, Озазон глюкозы получается в результате следующих реакций [c.137]

Реакция моносахаридов с фенилгидразином. а. Фенилгидразоны. Моносахариды при обработке фенилгидразином (1 моль) в спиртовом или слабом уксуснокислом водном растворе на холоду дают фенилгидразоны. Последние соответствуют либо ациклической формуле I, либо циклической формуле II. Так, фенилгидразон D-глюкозы возникает в трех изомерных формах, показывающих мутаротацию при растворении и, следовательно, находящихся в растворе в равновесии. Одна из них имеет ациклическое строение I, а две остальные являются аномерными а—р-формами (II и III) (Л. Местер, 1955 г.) [c.229]

Подводя итог всему вышеизложенному, можно отметить что проверяемая формула глюкозы была частично подтвержде на данными, полученными в процессе ее проверки. Проверка по казала, что глюкоза обнаруживает целый ряд свойств, харак терных для альдегидов реакции присоединения водорода и си нильной кислоты, реакции замепдения с гидроксиламином фенилгидразином, меркаптанами, реакцию окисления. Было установлено, что глюкоза содержит 5 спиртовых групп и обладает свойствами, характерными для многоатомных спиртов. Вместе с тем формула эта не объясняла выявленных в процессе изучения глюкозы особенностей, которые сводились в основном к следующему глюкоза не дает реакции присоединения кислого сернистокислого натрия, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации и конденсации один из гидроксилов глюкозы обладает особенными свойствами, которые не могут быть объяснены на основе проверяемой формулы так же, как не может быть объяснено на основе этой формулы и наличия у глюкозы 32 стереоизомеров. [c.181]

Внимательное изучение химических свойств d-фруктозы по казало, что она воспроизводит почти полностью свойства d-глюкозы, т. е, она дает реакции окисления с гидратами окисей ме таллов, реакции присоединения водорода, синильной кислоты, реакции замещения с гидроксиламином, фенилгидразином, меркаптанами, но не дает реакций присоединения бисульфита нат> рия, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации, конденсации и обнаруживает явление муторо-тации. [c.193]

Строение D-глюкозамина было установлено на основании следующих реакций это соединение восстанавливает фелингову жидкость и окисляется бромной водой в глюкозаминокислоту следовательно, восстанавливающая группа не замещена. D-Глюкозамин взаимодействует с фенилгидразином, отщепляя аммиак и давая тот же озазон, что D-глю-коза и D-манноза. Следовательно, группа NHg связана с С-2, а конфигурация атомов С-З, С-4 и С-5 аналогична конфигурации тех же атомов в D-глюкозе. Это строение было подтверждено синтезом (Э. Фишер, X. Лейхс) [c.273]

Реакция глюкозы с избытком фенилгидразина интересна тем, что две молекулы фенилгидразина включаются в состав одной молекулы глюкозы. Вслед за образованием фенилгидразона группа —СНОН, соседняя с первоначальной альдегидной функцией, окисляется до карбонильной группы (способ, которым это происходит, недостаточно ясен). Последняя взаимодействует далее еще с одной молекулой фенилгидразина и дает к ристаллическое производное, известное под названием озазона, в данном случае фенилоза-зона глюкозы [c.557]

Гексоза СвН1гОе, которую мы назовем Х-озой, при восстановлении амальгамой- натрия дает чистый в-сорбит, а при действии фенилгидразина дает озазон, отличающийся от озазрна, образующегося из в-глюкозы. Напишите проекционную формулу Х-озы и уравнения ее реакций. [c.566]

Подводя итог всему вышеизложенному, можно отметить, что проверяемая формула глюкозы была частично подтверждена данными, полученными в процессе ее проверки. Проверка показала, что глюкоза обнаруживает целый ряд свойств, характерных для альдегидов реакции присоединения водорода и синильной кислоты, реакции замещения с гидроксиламином, фенилгидразином. меркаптанами, реакцию окисления. Было установлено, что глюкоза содержит 5 спиртовых групп и обладает свойствами, характерными для многоатомных спиртов. Вместе с тем формула эта не объясняла выявленных в процессе изучения глюкозы особенностей, которые сводились в основном к следующему глюкоза не дает реакции присоединения кислого сернистокислого натрия, цветной реакции с фуксинсер- [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология