Глюкоза с фенилгидразином

Образование озазонов. При нагревании глюкозы с избытком фенилгидразина образуется озазон глюкозы. Озазон — продукт, [c.241]

Реакция образования фенилозазона глюкозы при взаимодействии фенилгидразона глюкозы с избытком фенилгидразина [c.41]

Реакция с фенилгидразином. Альдозы и кетозы реагируют с фенилгидр 13ином НаЫ—МН—СвНй, образуя окрашенные в желтый цвет кристаллические труднорастворимые в воде вещества — озаэоны. Рассмотрим эту реакцию параллельно для О-глюкозы (альдозы) и В-фруктозы (кетозы). Вначале она протекает так же, как с альдегидами и кетонами молекула фенилгидразина реагирует с карбонильной группой моносахарида, образуя фенилгидразон и воду [c.236]

На поверхность химически наносят проводящий слой путем восстановления металлов (Ag, Си, Аи, Pt и др.) из водных растворов их солей или получают пленки в виде сернистых соединений некоторых металлов (Ag, Си). Наиболее широкое применение получили пленки серебра и меди. Серебро восстанавливается из раствора АдЫОз или комплексной аммиачной соли Ag(NHз) NOз органическими восстановителями (формальдегид, глюкоза, моносахариды, сегнетова соль, пирогаллол и т. д.). Медь восстанавливается из аммиачных и щелочных глицератных растворов сахаром, сегнетовой солью, формальдегидом, гликолем, фенилгидразином, гидроксиламином и др. В обоих случаях необходима предварительная обработка — сенсибилизация — поверхности формы 0,1—3%-ным раствором двухлористого олова (погружением или распылением) с последующей тщательной [c.443]

Так как свободный фенилгидразин плохо растворим в воде, то обычно применяют его уксуснокислую соль, которая, растворяясь в воде, легко гидролизуется и образует свободный фенилгидразин, вступающий в реакцию с глюкозой. Для этого берут раствор фенилгидразина в 50%-ной уксусной кислоте. [c.100]

Глюкоза при ацетилировании >кс усным ангидридом образует пентаацетат, которому в свое время приписывалась структурная формула (II), позднее исправленная. Тем не менее образование пентаацетата доказывало наличие в глюкозе пяти гидроксильных групп. Глюкоза давала многие реакции, характерные для альдегидной группы ((восстановление фелингова раствора, реакцию серебряного зеркала и др.). образовывала при действии гидроксиламина оксим (III), при действии фенилгидразина — фенилгидразон и т. д. При восстановлении глюкозы амальгамой натрия или каталитически образовывался многоатомный спирт —сорбит (IV), содержащий шесть гидроксильных групп, поскольку он образовывал гексаацетат (V). При окислении глюкозы бромом получалась глюконовая кислота (VI) с тем же числом углеродных атомов и теми же пятью гидроксильными группами, что и у глюкозы. Все эти данные указывают на наличие в глюкозе альдегидной группы. Наконец, при жестком восстановлении глюкозы нагреванием с иодисто-водородной кислотой был получен 2-иодгексан (VII), что доказывает наличие з глюкозе неразветвленной цепи из шести углеродных атомов. [c.11]

Фенилгидразин, взаимодействуя с альдегидной группой глюкозы, образует растворимый фенилгидразон [c.327]

Реакция получения озазона протекает в три стадии. Так, например, с глюкозой фенилгидразин сначала, реагируя с альдегидной группой, образует растворимый фе-нилгидразон [c.132]

Озазон О-глюкозы трудно растворим в воде. Он представляет собой желтые иглы (темп, плавл. 204—205 °С). О-Глюкоза, Б-ман-ноза и О-фруктоза дают один и тот же озазон. В реакцию с фенилгидразином вступает прежде всего карбонильная группа. [c.327]

Для получения озазона глюкозы растворяют в небольшой колбе 0,3 г глюкозы в 20 мл воды. К полученному раствору прибавляют 1 мл ледяной уксусной кислоты и 1 мл фенилгидразина и нагревают смесь нй кипящей водяной бане. Через 10—15 мин. начинают выпадать кристаллы озазона. Нагревание продолжают около часа, затем раствор охлаждают, кристаллы отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из 70%-ного спирта. [c.138]

Материалы глюкоза фенилгидразин гидрохлорид (кристаллический чистый, почти бесцветный) ацетат натрия (кристаллический). [c.170]

Поместите в пробирку немного (на кончике стеклянной лопаточки) солянокислого фенилгидразина (70) и столько же ацетата натрия (14), а затем 2 капли 0,5%-ного раствора глюкозы (23). Поставьте пробирку в заранее нагретую до кипения водяную баню, записав номер гнезда. Через 45 мин в пробирке появляется хорошо выраженный кристаллический осадок озазона глюкозы. [c.83]

Фенилгидразин является промежуточным продуктом при производстве лекарственных препаратов, красителей и других органических веществ. При нагревании с сахарами фенилгидразин образует нерастворимые в воде кристаллические продукты — озазоны. Например, с глюкозой фенилгидразин реагирует по схеме [c.108]

Поместите в пробирку немного (на кончике стеклянной лопаточки) солянокислого фенилгидразина (70) и столько же уксуснокислого натрия (14), а затем 2 капли 0,5%-ного раствора глюкозы (23). По- [c.100]

При нагревании глюкозы с избытком фенилгидразина последний сначала реагирует так же, как с обычными альдегидами, — образует продукт замеш,еиия карбонильного кислорода на остаток фенилгидразина. После этого вторая молекула фенилгидразина действует как окислитель, превращая соседний с альдегидной группой гидроксил в СО-группу. Вновь образовавшаяся СО-группа реагирует обычным образом с третьей молекулой фенилгидразина [c.288]

Аминосахара. Прн гидролизе хитнна Леддерхозс уже много лет тому назад выделил азотсодержащее вещество, по всем свойствам близкое углеводам. Оно было названо г л ю к о з а м и н о м, или х и т о з а м и-н о м. Принятая для него структурная формула основана как на результатах анализа (СбН1зО,г,Н), так и на том факте, что это вепдество образует с уксуснокислым фенилгидразином тот же самый озазон, что и глюкоза или манноза. Поэтому глюкозамин следует рассматривать как [c.443]

A. Первая молекула фенилгидразина присоединяется к глюкозе по месту разрыва двойной связи карбонильной группы, образуя мало характерный, хорошо растворимый в воде фенилгидразон [c.84]

Глюкоза реагирует с фенилгидразином по схеме, типичной, для альдоз, кетоз и вообще для а-гидроксиальдегидов и а-гидр-оксикетонов. Первоначально образуется фенилгидразон (разд. [c.270]

Взаимное превращение глюкозы и маинозы в кетозу (фруктозу показывает, что конфигурация третьего, четвертого и пятого атомов углерода в молекулах этих трех моносахаридов одна и та ж е. Дополнительным доказательством этого является тождество озазонов всех грех моносахаридов (озазоны образуются при взаимодействии послед-1[их с избытком ( )енилгидразина). Наряду с альдегидной или кетонной группой с фенилгидразином реагирует соседняя гидроксильная группа, первоначально окисляющаяся до карбонильной, восстанавливая молекулу ([)енилгидроксиламина до анилина и аммиака [c.160]

Напишите реакции D-глюкозы, D-маннозы и D-фрук-тозы с фенилгидразином, взятым в избытке. Почему во всех случаях образуется один и тот же озазон [c.217]

В пробирку наливают 4 -5 мл 5°/о-ного раствора глюкозы, иодкисляют 5—6 каплями ледяной уксусной кислоты и добавляют 5 капель фенилгидразина или 0,25- -0,3 г фенилгидразина солянокислого (в последнем случае требуется также прибавить равное весовое количество уксуснокислого натрия, при взаимодействии кл-торого с фенилгидразином солянокислым выделяется фенилгидразин - основание). [c.205]

Они образуются, как известно, при применении избытка фенилгидразина и только при нагревании. В случае альдоз вторичная спиртовая группа, соседняя с альдегидной группой, окисляется до карбонила, <ото]1ый реагирует со второй молекулой фенилгидразина. В случае кетоз то же происходит со спиртовой группой, находящейся у первого атома углерода. Таким образом из глюкозы и фруктозы, например, получается один и тот же озазон. Этот же озазон образуе-Гся также и из маннозы. Таким образом из трех сахаридов получается одно и то же соединение благодаря исчезновению различия в конфигурации обоих первых атомов углерода. Вследствие этого реакция на озазоп имеет только ограниченное применение для распознавания различных сахаридов. Различные данные о соединениях фенилгидразина с моносахаридами собраны ради краткости в таблицу, помещенную в конце этого отдела. Там же приведены подробные данные о принадлежности моносахаридов к соответствующим озазонам. Замещенные фенилгидразины, как например р-бром-фснилгндразин, также дчют озазоны, которые однако не приобрели ннкакг/го особого значения. [c.283]

Однако механизм Вейганда не объясняет, почему реакция останавливается с введением двух остатков фенилгидразина. В самом деле, не ясно, почему, например, фенилозазон VIII не подвергается дальнейшей внутримолекулярной реакции окисления — восстаиовления с участием третьего углеродного атома Известно, что при взаимодействии глюкозы с фелинговой жидкостью расходуемое количество последней значительно выше вычисленного для окисления одной альдегидной группы, что указывает на продолжение окисления углеводной цепи в результате активирования положения, соседнего с центром ненасыщенности. Согласно нашим предположениям, фенилозазон стабилизуется вследствие образования хелата I [c.535]

Реактивы а) глюкоза, 5°/(]-ный раствор б) фе-нилгидразин или фенилгидразин солянокислый в) уксусная кислота, ледяная г) уксуснокислый натрий, кристаллический. [c.205]

Альдегидоспирты (альдозы) при нагревании с фенилгидразином образуют фенилгидразоны. Реакция идет со сдвигом равновесия изомерных форм глюкозы в сторону открытой альдегидной формы, которая и реагирует [c.639]

B. При действии двух молекул фенилгидразина оксимин превращается в фенилозазон глюкозы [c.84]

Озазоны различных моносахаридов имеют определенные температуры плавления. Это дает возможность отличать моносахариды друг от друга или устанавливать сходство в их строении. В частности, из приведенной выше схемы следует, что фенилгидразоны В-глюкезы и 1)-фруктозы различны по строению, но оба моносахарида образуют один и тот же озазон. И действительно, при нагревании с избытком фенилгидразина как С-глюкоза, так и О-фруитоза дают одно и то же вещество — озазон с темп, плавл. 209° С. Это доказывает, что указанные моносахариды отличаются лишь положением карбонильной группы, а конфигурация групп при 3-м, 4-м и 5-м асимметрических углеродах у них одинакова. [c.238]

Реакция фенилгидразина с сахарами протекала неожиданным образом Э. Фишер нашел, что расходуются 3 экв реактива и что продукты, которые он назвал озазонами (—оз + гидразои), содержат не один, а два фенилгидразинных остатка. Спустя три года Э. Фишер, выделив чистый фенилгидразон D-глюкозы, показал, что последний является промежуточным соединением при образовании фенилозазона, и предположил, что он окисляется фенилглдразином по второму углеродному атому сахара. Его формула для этих производных подтверждалась тем фактом, что D-глюкоза и D-фруктога дают один и тот же продукт реакции— фенилозазон D-глюкозы (т. пл. 208 °С) [c.534]

Интересно отметить, что один и тот же озазон образуют и эпимерные альдозы. Так, озазон с темп, плавл. 209° С образует не только )-глюкоза, но и ее эпимер О-манноза (стр. 223, 224). У О-глюкозы и О-маннозы различие лишь в конфигурации групп при 2-м асимметрическом углеродном атоме. В образующемся озазо-не как из О-глюкозы, так и из О-маннозы этот углерод теряет асимметрию (так как он связан двойной связью с остатком фенилгидразина), следовательно, исчезает различие, присущее эпимерным альдозам. Конфигурация же групп при 3-м, 4-м и 5-м асимметрических атомах у эпимерных альдогексоз одинакова. [c.238]

Мальтоза и молочный сахар. Мальтоза при гидролизе расщепляется на две молекулы О-глюкозы. Следовательно, в ней два остатка О-глюкозы соединены при помощи атома кислорода. Мальтоза окисляется, присоединяя один атом кислорода, в одноосновную кислоту с фенилгидразином она образует фенилгидразон. Следовательно, в ее молекуле есть одна альдегидная группа или группировка, легко переходящая в альдегидную группу. Поэтому отщепление элементов воды должно произойти в первой молекуле глюкозы от глюкозидного, а 1 0 второй молекуле—от неглюкозидного гидроксила. Доказано, что этим гидроксилом [c.340]

Выяснение структуры и конфигурации D-маннозы не вызвало-грудностей, поскольку при реакции фенилгидразона маннозы с избытком фенилгидразина получается фенилозазон >-глюкозы. Следовательно, эти сахара представляют собой 2-эпимерные альдогексозы. [c.537]

Дисахариды. — Наиболее распространенными в природе дисахаридами являются сахаро за (тростниковый сахар), лактоза (молочный сахар) и мальтоза, причем последняя в свободном состоянии встречается довольно редко. Большое значение имеют дисахариды мальтоза и целлобиоза, поскольку они представляют собой продукты гидролиза крахмала и целлюлозы соответственно. По растворимости в воде дисахариды очень сходны с моносахаридами. Сахароза значительно менее устойчива к действию кислот, чем метилгликозиды, и легко расщепляется на О-глюкозу и -фруктозу при кислотном гидролизе, а также под действием фермента инвертазы. Сахароза не восстанавливает фелингову жидкость и не дает производных с фенилгидразином, откуда следует, что обе ее структурные единицы не содержат свободных гликозидных гидроксилов, являющихся потенциальными карбонильными группами и, следовательно, в сахарозе оба моносахарида связаны друг с другом гликозидными связями. В отличие от большинства сахаров сахароза легко кристаллизуется, по-видимому, из-за того, что она не подвергается мутаротации в растворе. Циклическая структура обоих моносахаридов сахарозы доказана путем гидролиза ее октаметилового эфира (Хеуорс, 1916). [c.555]

Определение глюкозы в моче в виде фенилглюкозазона. а) При осаждении глюкозы из. мочи в виде озазона рекомендуется вести реакцию в присутствии значительного избытка уксусной кислоты, но брать возможно меньше фенилгидразина. По окончании конденсации реакционную с.месь нейтрализуют щелочью, так как свободная уксусная кислота затрудняет кристаллизацию озазона. Присутствие уксуснокислого натрия облегчает выпадение озазона. К 5 см испытуемого расгвора сахара или мочи добавляют 2 см уксусной кислоты, насыщенной уксуснокислым натрием, 2 капли фенилгидразина и смесь упаривают до объема 3 По охлаждении озазон выкристаллизовывается. [c.120]

Фенилгидразин находит большое применение для характеристики карбонильных соединений—альдегидов и кетонов. Особенно большое значение имеет применение фенилгидразина при исследовании сахаров, с которыми он реагирует с образованием труднорастворимых и хорошо кристаллизуюш,ихся озазо-нов, Озазон глюкозы получается в результате следующих реакций [c.137]

Задача 33.6. При обработке кетогексозы, (—)-фруктозы, фенилгидразином образуется озазон, идентичный образиу, получаемому как из (4 )-глюкозы, так и из (+)-маннозы. Как связана конфигурация (—)-фруктозы с конфигурациями (-Ь)-глюкозы и (-Н)-ман-иозы [c.939]

Б. Вторая молекула фенилгидразина действует на фенилгидразон люкозы, окисляя вторичную спиртовую группу глюкозы в кетонную и бразуя при этом аммиак и анилин [c.101]

Пятичленный цикл является практически плоским, аналогично тетра-гидрофурановому. Фруктоза, представляя собой кетон с частично окисленными атомами углерода, окисляется уже намного легче, чем собственно кетоны. Так, например, как и альдозы, кетозы окисляются даже фелинговой жвдкостью (щелочной раствор виннокислого комплекса Си ). Окисление сопровождается выделением красного осадка СигО. С фенилгидразином (при нагревании с его избытком) они образуют озазон точно такой же, что и глюкоза [c.643]

При смешении растворов дифенил,мета [диметилдигидразина и глюкозы, ксилозы и т. д. жидкость остается совершенно прозрачной или через несколько дней стацовится мутной. Таким образом из раствора смеси глюкозы и маннозы можно легко выделить маннозу осаждением дифенилметандиметилдигидразииом и затем из фильтрата глюкозу осаждением фенилгидразином о виде глюкозазона. Аналогично можно провести разделение арабинозы и ксилозы и других сахаров. [c.74]

Углеводы, при инверсии которых образуются глюкоза или фруктоза, после кипячения с разбавленными кислотами таюке дают с фенилгидразином фенилглюкозазон. Для получения больших количеств последнего целесообразно применять инвертнрованный сахар, полученный из сахарозы [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология