Фенилгидразин реакция с карбонильными соединениями

Оксимы, фенилгидразоны и 2,4-динитрофенилгидразоны — в основном твердые вещества. Их часто используют для идентификации карбонильных соединений. Получив, например, оксим неизвестного альдегида или кетона, очистив его перекристаллизацией и определив температуру плавления, можно узнать, какой альдегид или кетон был взят вначале. Особенно удобен для этих целей 2,4-динитрофенилгидразин. 2,4-Динитрофенилгидразоны — твердые вещества, ограниченно растворимые в органических растворителях. При сливании раствора 2,4-динитро-фенилгидразина в смеси метанола и серной кислоты и раствора карбонильного соединения почти сразу выпадает осадок 2,4-динитро-фенилгидразона. Реакция протекает количественно и путем взвешивания высушенного осадка можно определить количество карбонильного соединения в изучаемом образце. [c.675]

Фенилгидразин — бесцветное масло (т. пл. 19,6 °С, т. кип. 241 С), быстро окрашивающееся вследствие окисления на воздухе. Действует как кровяной яд, на коже вызывает экзему. Фенилгидразин является сильным основанием и образует устойчивые растворимые в воде соли. Как и многие производные гидразина, он обладает восстановительными свойствами. Из реакций следует отметить прежде всего взаимодействие с карбонильными соединениями с образованием. фенилгидразонов (см. раздел 2.2.4.1), а также реакцию с оксикарбонильными соединениями, в особенности моносахаридами, приводящую к озазонам (см. раздел 3.1.1). Фенилгидразин служит исходным веществом для синтеза гетероциклов (см. с. 572), производные которых применяются в частности как лекарственные препараты. [c.517]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Оксиальдегиды и оксикетоны интересны тем, что их можно рассматривать как простые модели моносахаридов. Многие их реакции, как, например, образование циклических полуацеталей и реакция а-окси-карбонильных соединений с фенилгидразином, являются характерными реакциями моносахаридов. Таким образом гликолевый альдегид является простейшим моносахаридом. [c.195]

Качественные реакции. 1. Реакция с 2,4-динитрофенилгидра-зином. Карбонильные соединения можно обнаружить по реакциям с фенилгидразином и замещенными фенилгидразинами. Лучшие результаты дают и наиболее часто применяются 2,4-ди-нитрофенилгидразин, л-нитрофенилгидразин и л-карбоксифенил-гидразин [c.254]

Выполнение реакции. К 20 м.г воды и 2 жл чистого фенилгидразина прибавляют по каплям 50%-ную уксусную кислоту, пока весь фенил-гидразин не растворится. К этой смеси прибавляют 1 г исследуемого карбонильного соединения и, если оно нерастворимо в воде, такое количество этилового спирта, чтобы получился прозрачный раствор. Свободные минеральные кислоты мешают проведению реакции, и поэтому среду следует предварительно нейтрализовать щелочью или ацетатом натрия. Образование фенилгидразонов протекает большей частью уже при стоя НИИ на холоду и почти всегда после кратковременного нагревания на водяной бане. Для выделения фенилгидразонов рекомендуется в случае необходимости добавить в конце реакции небольшое количество воды. Иногда при этом фенилгидразоны выделяются в маслообразном состоянии и трудно кристаллизуются. [c.442]

Можно также использовать и предварительную реакцию с фенилгидразином — образующиеся гидразоны дают полярографические волны при менее отрицательных потенциалах, чем соответствующее карбонильное соединение. Для определения,, например, ацетона, метилизобутилкетона, уксусного, масляного,, кротонового альдегидов рекомендуется проводить предварительную реакцию с семикарбазидом — потенциал полуволн соответствующих семикарбазонов имеет значения от —1,0 до —1,3 В> (отн. нас. к. э.) [66, с. 7]. [c.66]

Так, при сравнении скоростей реакций фенилгидразина с карбонильными соединениями, приведенными ниже [c.76]

Механизм реакции карбонильных соединений с гидроксиламином, по-видимому, очень напоминает соответствующий механизм взаимодействия этих соединений с фенилгидразином, динитрофе-нилгидразином и семикарбазидом. Наиболее подробно изучена реакция образования семикарбазонов. Ниже приведен механизм этой реакции в водном растворе в присутствии катализатора — кислоты НА. [c.188]

Удобный метод получения пиразолинов состоит в реакции а, р-ненасыщенных карбонильных соединений с фенилгидразином [200]. При этом присутствие или отсутствие уксусной кислоты в реакционной смеси не имеет значения [c.376]

Следующая характерная реакция для вещества X — реакция с фенилгидразином указывает на принадлежность этого вещества к карбонильным соединениям [c.84]

Если реакция Либермана дает отрицательный результат, можно предполагать, что выделение масла вызвано действием азотистой кислоты на фенилгидразин или на его производные, замещенные в ядре. Это предположение целесообразно проверить, выяснив отношение исследуемого продукта к карбонильным соединениям, а также к слабым окислителям. [c.535]

В силу тех же причин в дисахаридах первого типа не про являются свойства карбонильных соединений, и эти вещества, в отличие от моносахаридов (стр. 299 и сл.), не обладают восстановительными свойствами (не реагируют с аммиакатом серебра, с реактивом Фелинга) и не вступают в реакции с обычными реагентами на карбонильную группу, например с фенилгидразином. [c.310]

Во многих случаях, например при получении производных сахаров, взаимодействие нескольких функциональных групп приводит к результатам, значительно отличающимся от результатов реакций монофункциональных соединений. Хорошим примером такого различия может служить получение производных сахаридов действием на них фенилгидразина. При этом образуются не фенилгидразоны, а озазоны, что резко отличает углеводы от простых карбонильных соединений (опыт 8). [c.300]

Фенильное производное гидразина, фенилгидразин eHe.NH-NHa, благодаря исследованиям Эмиля Фишера (1877) стало известно ранее гидразина. Реакция конденсации фенилгидразина с карбонильными соединениями была изучена Фишером и другими. Образуются альд- и кетофенил-гидразоны, характерные для каждого альдегида и кетона [c.342]

Определение карбонильных соединений с измерением неизрасходованного фенилгидразина. Избыток не вошедшего в реакцию с карбонильным соединением фенилгидразина окисляют раствором Фелинга [комплексного соединения меди (II) с винной кислотой] [c.116]

Фенилгидразин находит большое применение для характеристики карбонильных соединений — альдегидов и кетонов. Особенно большое значение имеет применение фенилгидразина при исследовании сахаров, с которыми он реагирует с образованием труднорастворимых и хорошо кристаллизующихся озазонов. Озазон глюкозы получается в результате следующих реакций [c.138]

ПОЛУМИКРООПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНИЛГИДРАЗИНА, ГИДРОКСИЛАМИНА И СОЕДИНЕНИИ, СОДЕРЖАЩИХ КАРБОНИЛЬНУЮ ГРУППУ, реакцией С АЦЕТАТОМ МЕДИ(П) (107) [c.375]

Обязательным условием получения правильных результатов является количественное образование фенилгидразона из исследуемого карбонильного соединения. Это осуществимо далеко не для всех карбонильных соединений. В описанных ниже условиях (нагревание в течение 15 мин при 100° С) удалось провести реакцию приблизительно на 100% со всеми истинными альдегидами. Кетоны, у которых карбонильная группа находится в гидроароматическом кольце или между двумя бензольными кольцами, в этих условиях количественно не реагируют (за исключением флуоренона) углеводы также количественно не реагируют. Другие соединения, например а-дикетоны (бензил, бензоилацетон) и хиноны реагируют менее чем с одним молем фенилгидразина или вообще не реагируют. Точность метода не очень велика, но вполне достаточна для того, чтобы, имея малое количество вещества неизвестного строения, установить, сколько реакционноспособных карбонильных групп содержится в его молекуле. [c.448]

Реакции кетонной формы кумаранона-3. Кумаранон-3 и его 2-алкиль-ные производные легко образуют оксимы. Однако с такими реагентами, как фенилгидразин или семикарбазид, нормальные производные карбонильного соединения получаются с трудом вследствие чувствительности исходного соединения к -реагентам основного характера. Поведение кумаранона-3 [c.22]

Из сказанного выше следует, что экспериментальные данные заставляют принять существование карбонильной формы в растворах моносахаридов в равновесии с циклическими формами (кето-лактольная таутомерия П.Якобсон и Р. Штелцнер, 1913 г. Дж. В.Торп и К.К.Ингольд, 1924 г.). Только таким образом можно объяснить реакции этих соединений с такими специфическими реагентами на карбонильную группу, как фенилгидразин, синильная кислота или меркаптаны. По мере того как небольшое количество карбонильной формы пз смеси удаляется за счет реакции с одним из этих реагентов, часть циклической формы превращается в карбонильную форму для восстановления равновесия, а последняя взаимодействует в свою очередь с присутствующим реагентом поэтому в конечном счете все количество моносахарида ведет себя так, как будто он существует в карбонильной форме. [c.211]

Из Других свойств ацетоуксусного эфира отметим его способность вступать в реакции, типичные для карбонильных соединений. Особенно интересна реакция ацетоуксусного эфира с фенилгидразином. В получающемся при этом фенилгидразоне (а) зодсродный атом при азоте может сблизиться со сложно-эфирной группировкой. При этом протекает внутримолекулярная конденсация с отщеплением спирта и с образованием гетероциклического [c.370]

Примечание. Все сахара, обладающие, восстановительньшн спойствами, также вступают в реакцию с фенилгидразином. Однако физические саойства и некоторые реакции этих углеводов позволяют отличать их от других карбонильных соединений. [c.525]

Ардаг и Уильямс [13] также использовали фенилгидразин для определения карбонильных соединений. Этот реактив прибавляли к пробе в избытке и затем иодометрически определяли не вошедший в реакцию гидразин. Вследствие нестойкости реактива по отношению к атмосферному и растворенному кислороду и частично из-за редакционной способности гидразонов результаты анализа плохо воспроизводимы. Для получения точных результатов необходима изоляция реагента от кислорода и извлечение гидразонов перед определением избыточного гидразина. Работа Ардага и Уильямса явилась развитием исследования фон Майера [14], и метод был в дальнейшем разработан применительно к микроанализу. [c.90]

Главное место занимают методы, основанные на реакциях нуклеофильного замещения в молекуле карбонильного соединения производными аммиака и гидразина. К таким реагентам относятся гидроксиламин NH2OH, гидразин и его производные— диметилгидразин, фенилгидразин и 2,4-динитрофенилгид-разин общего строения R —NH2. [c.105]

На этой реакции основаны различные методы газообъемного определения гидразинов. Старейший из этих методов — метод Штрахе был сначала предложен для количественного определения карбонильных соединений. По этому методу к исследуемому веществу добавляли избыток фенилгидразина и определяли непрореагировавшую его часть окислением раствора Фелинга и измерением объема выделяющегося азота. Образующийся при этом фенилгидразон не реагирует с раствором Фелинга. [c.729]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология