Трифенилметилхлорид

В качестве примера реакции третьего порядка можно привести реакцию трифенилметилхлорида с метиловым спиртом. Сте-хиометрическое уравнение этой реакции [c.180]

Если обозначить через А1— трифенилметилхлорид, а через Ла—метиловый спирт, то ах= Яа = 1, 1= 1, П2= 2 и уравнение принимает вид [c.180]

Так, отдавая электрон атому хлора в трифенилметилхлориде, такие металлы, как ртуть, серебро и цинк, вызывают гомолитический разрыв связи С—С1 с образованием радикала, стабилизированного сопряжением неспаренного электрона с л-электронами трех бензольных ядер. [c.304]

Реакция между трифенилметилхлоридом и метиловым спиртом, протекающая по уравнению [c.6]

Раствор трифенилметилхлорида в жидком сернистом ангидриде проводит электрический ток. Дайте объяснение этому факту. [c.156]

В разд. Б, посвященном реакциям электрофильного типа, рассматривается также ряд галогенпроизводных, дающих простые эфиры по реакциям типа S l. Ввиду того что такие галогензамещенные соединения, как, например, трифенилметилхлорид, дифенилметил-хлорид и соединения аллильного типа, в спиртовой среде ионизованы, отпадает необходимость присутствия аниона алкоголята и, напротив, может оказаться полезным введение слабого основания, например коллидина, для предотвращения расщепления эфира кислотой. [c.326]

При синтезе пептидов, содержащих цистеин, ЗН-группу можно защитить, обработав хлоргидрат цистеина трифенилметилхлоридом. а) Напишите структурную формулу цистеина с защищенной тиогруппой и механизм реакции. [c.416]

Применение избытка трифенилметилхлорида во всех вариантах позволяет ввести трифенилметильную группу в тиоловую группу цистеина [5, 227], в имидазольное кольцо гистидина [2, 181] и даже в фенольную группу тирозина [181]. [c.172]

Трифенилметил. При обработке трифенилметилхлорида в бензоле в отсутствие воздуха мелко раздробленным серебром образуется желтый раствор. При добавлении ацетона или испарении бензола получается бесцветный кристаллический углеводород (т. пл. 145—147 °С). [c.273]

Для общих препаративных целей первоначальный метод Гомберга [18] все еще остается наиболее пригодным он включает реакцию раствора трифенилметилхлорида с металлом, например с серебром [19] [c.183]

Можно было бы предполагать, что объемистые заместители в трифенилметилхлориде будут препятствовать реакции замещения иодид-ионом, однако в действительности это соединение реагирует с раствором иодида натрия в ацетоне значительно быстрее, чем бензилхлорид. При проведении этой реакции наблюдается выделение свободного иода. Следовательно, она не является простой реакцией замещения с образованием третичного иодида. Этот пример показывает, что при истолковании результатов качественных реакций такого типа необходимо соблюдать осторожность. Следует помнить, что некоторые представители изучаемого класса соединений могут реагировать с применяемым реагентом нестандартно и что влияние одних и тех же структурных факторов на реакционную способность может быть совершенно различным в зависимости от типа реакции. [c.236]

Механизм анионного обмена трифенилметилхлорида в растворе бензина [2597]. [c.347]

I Трифенилметил был использован также для идентификации характера реакций алкилметаллов с галоидалкилами. Так, при взаимодействии этиллития с трифенилметилхлоридом [c.52]

В качестве специфического льюисоЛкого реагента был предложен трифенилметилхлорид [c.55]

Реакция трифенилметилхлорида (А ) с метиловым спиртом (Аз) в бензольном растворе при 25°С [А,]о = о, 106 жоль/л [А21о == 0,054 моль л [c.180]

Трифенилмепган (96% по данным ГХ, из 65%-ного водного раствора диглима, содержащего 4,0 М NaBHi и 1,0 М NaOH и столько трифенилметилхлорида, чтобы его концентрация в общей гомогенной смеси при 50 С составляла 0,5 моля/л) [78]. [c.18]

Некоторые реакционноспособные органические хлористые соединения реагируют с кетеном. Хлорбензилметиловый эфир конденсируется с кетеном, взятым в большом избытке, при комнатной температуре в отсутствие катализатора с образованием хлорангидрида (V) с выходом 70%. В случае а, р-дихлордиэти-лового эфира для реакции с кетеном требуется присутствие 10% хлористого алюминия. После обработки продукта реакции спиртом был получен эфир (VI) с выходом 43% [24]. Взаимодействие хлорметнлметилового эфира с кетеном в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса с последующей обработкой спиртом приводит к получению этилового эфира р-метоксипро-пионовой кислоты [233]. Трифенилметилхлорид не реагирует с кетеном в бензольном растворе при 50—60°, но в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре после приливания воды образуется кислота VII (R = Н) с выходом 35% [24], [c.211]

Общий метод синтеза трифенилметиламинокислот состоит в конденсации трифенилметилхлорида (тритилхлорида) с эфирами аминокислот в присутствии основания в инертном органическом растворителе (обычно хлороформе) с последующим щелочным омылением сложноэфирной группы в образовавшихся эфирах трифенилметиламинокислот [2,88, 90, 2271. Вследствие пространственного эффекта трифенилметильной группы для омыления нужно применять горячую щелочь, особенно если боковая цепь Н в аминокислоте достаточно велика [2, 2271. [c.171]

Вместо омыления в жестких условиях трифенилметилхлорид можно конденсировать с бензиловыми эфирами аминокислот и образовавшиеся бензиловые эфиры трифенилметиламинокислот подвергать непродолжительному каталитическому гидрированию. Поскольку гидрогенолиз О-бензильной группы происходит быстрее, чем Н-трифенилметильной группы, гидрирование прекращают после поглощения приблизительно 1 моля водорода и выделяют трифенил-метиламинокислоты с хорошими выходами [181]. [c.171]

Трифенилметилхлорид может также конденсироваться с эфирами пептидов с образованием эфиров трифенилметилпептидов [33, 35, 88, 156, 159, 160, 1671. Эти эфиры в свою очередь могут быть превращены в трифенилметилпептиды омылением в мягких условиях при комнатной температуре, так как в этом случае трифенилметильная группа не может оказывать пространственного влияния на сложноэфирную группировку [3—5, 88, 90, 227]. [c.172]

Кроме того, трифенилметиламинокислоты можно получать непосредственным взаимодействием трифенилметилхлорида с аминокислотами в смеси ВОДЬ и изопропилового спирта в присутствии диэтиламина [5, 181, 227]. Однако общие выходы трифенилметиламинокислот в расчете на исходные аминокислоты и особенно на дорогой трифенилметилхлорид при этом ниже, чем в случае двух описанных выше косвенных методов. [c.172]

Высокая чувствительность N-трифенилметильной группы к действию кислот позволяет отщеплять эту группу в самых различных экспериментальных условиях. В зависимости от расщепляющего реагента трифенилметильная группа превращается в трифенил-карбинол, ацетат трифенилкарбинола, трифторацетат трифенилкар-бинола, трифенилметилхлорид, трифенилметилбромид или трифенил-метиловый ир или же в смесь этих соединений. [c.173]

Тритилированне действием трифенилметилхлорида в пиридине используют как метод избирательной защиты первичной гидроксильной группы в сахарах (реакция ХЕЛЬФЕРИХА) [c.366]

Как следует из приведенного выше обсуждения, в большинстве случаев в алкилировании по Фриделю — Крафтсу участвуют карбениевые ионы [18]. Образование карбениевого иона при использовании некоторых реагентов проходит чрезвычайно легко вследствие устойчивости катиона. Действительно, в определенных случаях алкилирование аренов с сильным нуклеофильными заместителями, например фенолов и ариламинов, проходит без катализатора. Это наблюдается при использовании трифенилметилхлорида [34] и 1-хлорадамантана [35]. Тропилиевый ион не взаимодействует с бензолом, но алкилирует анизол (уравнение 67) [36]. [c.351]

Образование окрашенных растворов при растворении соединений, подобных трифенилметанолу, в серной кислоте и аналогичное солям поведение, напрпмер трифенилметилхлорида в раствора диоксида серы, послужило основой химии карбениевых ионов, ко торая была заложена в начале XX века главным образом работами Байера, Гомберга, Вальдена и Ганча. Для обозначения образующихся при этом частиц Байер использовал термин карбоний , имея в виду аналогию таких частиц с другими ониевыми ионами, однако этот термин был подвергнут критике Гомбергом, который предложил называть соли таких ионов солями карбила . Термин карбениевый ион, как более логичный, был предложен Дильтеем почти 20 лет спустя, однако до 1970 г. в литературе сохранялась первоначальная номенклатура, где применялся термин карбониевый ион. В последнее время чрезвычайно горячо, в особенности в работах Ола, пропагандируется более рациональная схема номенклатуры карбокатионов, изложенная в разд. 2.7.1.1. Это связано с возрастающим интересом к электронодефицитным частицам типа СН5,стимулированным результатами экспериментальных работ в газовой фазе и суперкислых средах, а также квантовохимическими расчетами. [c.513]

Начало развитию химии радикалов в растворе было положено в 1900 г. Гомбергом, который пытался осуществить синтез гекса-фенилэтана РЬзССРЬз взаимодействием трифенилметилхлорида с серебром. Однако вместо ожидаемого продукта Гомберг наблюдал равновесие [схема (1)] между долгоживущими трифеннлметнль-ными радикалами (1) и димером, который он принял за гексафе-нилэтан. Значительно позднее было показано [3], что образующийся димер имеет структуру (2). Однако как нестойкие интермедиаты в реакциях короткоживущие радикалы были впервые обнаружены позднее при газофазных реакциях. Панет и Хофдиц в 1929 г. убедительно показали, что при пиролизе тетраметилсвинца [схема (2)] образуются свободные метильные радикалы, которые затем нли реагируют с металлическими пленками, или димери- [c.568]

Ключевым моментом в идентификации места фосфорилирова-ния в дезоксирибонуклеотидах было использование региоселектив-ности реакции трифенилметилхлорида (тритилхлорида) с первичными (в большей степени, чем со вторичными) гидроксильными группами. Этот факт был положен в основу специального синтеза дезокситимидин-З -фосфата (18) и -5 -фосфата (19) из дезокси-тимидина схема (4) [20). Было подтверждено, что 5 -фосфат (19) идентичен мононуклеотиду, полученному Танхаузером [14). [c.38]

Присутствие первичной гидроксильной группы в молекуле L-аскорбиновой кислоты было показано реакцией с трифенилметилхлоридом [941 тритиловый эфир содержал ендиольную группировку и мог быть этерифи-цирован диазометаном [32]. На наличие первичной гидроксильной группы указывало также образование формальдегида при окислении L-аскорбиновой кислоты тетраацетатом свинца [71. [c.29]

Галоидозамещенные парафины, содержащие более одного атома галоида, также реагируют с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия с образованием соответствующих арилзамещенных парафинов. Так, например, при взаимодействии лр-дибромэтана с бензолом получается а гДИ-Ф нилэтан хлороформ с бензолом в этих условиях превращается в трифенилметан, а четыреххлористый углерод дает в качестве конечного продукта трифенилметилхлорид. Эта реакция не пригодна для введения в ядро бензильной группы при применении хлористого бензила. Очень интересно действие хлористого алюминия на некоторые высшие гомологи хлористого бензила. Так, например, 8-фенил-а-хлорбутан (I) образует при этом тетрагидронафталин (II), г-фенил-а-хлорпропан (III) дает в качестве главного продукта реакции вязкое масло сравнительно высокого молекулярного веса наряду с небольшим количеством гидрин- дена (IV), а s-фенил-а-хлорпентап (V) превращается в смесь, содержащую значительное количество фенилциклопентана (VI) [c.76]

То же самое наблюдается при реакции трифенилметилхлорида е гексаэтилдистаннаном [27] [c.52]

Из этого следует, что роль сверхсопряжения с /г-ал-кильными группами должна быть наибольшей для сольволиза предельного типа и должна убывать с ростом нуклеофильной способности растворителя. Если эффект Бекера — Натана обусловлен сверхсо пряжением, он должен подчиняться тем же законо-мерностям. В сольволизах предельного типа алкильные группы должны располагаться в ряд Бекера — Натана, а возрастание нуклеофильной способности растворителя должно влиять таким образом, чтобы эти группы располагались в последовательности, типичной для индуктивного эффекта. Это, конечно, не всегда так. Особенно ярким примером является ионизация -замещенных трифенилметилхлоридов в жидкой двуокиси серы [c.133]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.171 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.329 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.329 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.481 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.363 ]

Растворители в органической химии (1973) -- [ c.13 , c.14 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.263 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология