Тритилхлорид

Ключевым моментом в идентификации места фосфорилирова-ния в дезоксирибонуклеотидах было использование региоселектив-ности реакции трифенилметилхлорида (тритилхлорида) с первичными (в большей степени, чем со вторичными) гидроксильными группами. Этот факт был положен в основу специального синтеза дезокситимидин-З -фосфата (18) и -5 -фосфата (19) из дезокси-тимидина схема (4) [20). Было подтверждено, что 5 -фосфат (19) идентичен мононуклеотиду, полученному Танхаузером [14). [c.38]

Тритильную группу вводят обработкой тритилхлоридом эфира аминокислоты в присутствии органического основания в органической среде. Эту реакцию нельзя проводить в водной среде. Если необходимо получить аминокислоту, то эфир гидролизуют горячей щелочью, поскольку объемистая тритильная группа [c.74]

Трифенилметилхлорид (тритилхлорид) — избирательный реагент, который взаимодействует много быстрее с первичными гидроксильными группами, имеющими меньшие пространственные затруднения, чем со вторичными. Использовано это свойство в реакциях сахаридов для селективного превращения оксиметиленовой группы (СН ОН) в другие группы, как, например, в следующих реакциях [c.520]

Трифенилметилхлорид (Тритилхлорид) алкилирование амиды 4, 461 [c.574]

Первичные спирты обычно можно превратить в тритиловые эфиры, действуя тритилхлоридом в пиридине при комнатной температуре реакция иногда длится несколько дней, но выходы продукта удовлетворительны. В этих условиях вторичные спирты не реагируют с тритилхлоридом в заметной степени они реагируют при повышенной температуре. Различие в активности настолько велико, что возможно селективное тритилирование первичных спиртовых групп в присутствии вторичных. [c.363]

Трифенилпропионовый альдегид. В условиях, предотвращающих доступ влаги, растворяют 0,3 моля тритилхлорида в 600 мл абсолютного бензола, К атому раствору добавляют при перемешивании 0,3 моля полученного хлормеркуральдегида. После перемешивания в течение ночи при комнатной температуре смесь нагревают 2 ч с обратным холодильником и охлаждают. Нерастворимые соли ртуги удаляют фильтрованием и фильтрат быстро промывают 10% -ным растворам соды до полного удаления солей ртути, которые осаждаются при промывании. После повторного промывания водой и фильтрования отгоняют бензол до образования остатка, из которого после кристаллизации из гексана, а затем из метилового спирта получают 60 г (65%) вещества, т. пл. 99,5—102 °С [40].. [c.57]

Получение бензофенона. В описанный прибор а методике синтеза тритилхлорида помещают 1,5 моля сухого четыреххлористого углерода и 0,3 моля хлорида алюминня хорошего качества (см. разд. Е). Колбу охлаждают до 10—15°С и добавляют сразу 2 мл > от общего количества 0,7 моля бензола. Когда реакция начнется, поддерживают температуру 5—10°С н прибавляют по каплям остаток бензола (строгий контроль температуры ). После прибавления всего колнчестиа бензола продолжают перемешивание еще 3 ч при 10 С, а затем оставляют на ночь прн комнатной температуре. [c.418]

Рассмотрим В-глюкозу (2). Пусть нам нужно защитить все гидроксильные группы, кроме гидроксила при С-6. Такая задача сравнительно проста, так как интересующий нас гидроксил первичный и заметно отличается по реакционной способности от остальных гидроксилов в молекуле — вторичных спиртовых и полуацетального. Эту повышенную реакционную способность и используют на ключевой стадии синтеза. Глюкозу обрабатывают трифе-нилметилхлоридом (тритилхлоридом, как его часто сокращенно называют) в пиридине. При реакции тритил- [c.123]

Исходным соединением служит 5-ыетил-2-амииобензойная кислота, аминогруппу которой защищают обработкой тритилхлоридом Затем производят восстановление карбоксильной группы до спиртовой и окисление ее до альдегидной Образовавшийся (Р27) в реакциях конденсации самопроизвольно отщепляет защитную группу [c.116]

Общий метод синтеза трифенилметиламинокислот состоит в конденсации трифенилметилхлорида (тритилхлорида) с эфирами аминокислот в присутствии основания в инертном органическом растворителе (обычно хлороформе) с последующим щелочным омылением сложноэфирной группы в образовавшихся эфирах трифенилметиламинокислот [2,88, 90, 2271. Вследствие пространственного эффекта трифенилметильной группы для омыления нужно применять горячую щелочь, особенно если боковая цепь Н в аминокислоте достаточно велика [2, 2271. [c.171]

Разработан целый ряд защитных групп, не содержащих уретановых связей, некоторые примеры приведены в табл. 23.6,2. Кислотолабильные тритильные (трифенил летильные) производные (32) [28] получены с помощью тритилхлорида. Их лабильность обусловлена резонансной стабилизацией, трифенилметильного катиона схема (16) . [c.378]

Обработка глицерина тритилхлоридом и пиридином при ко натной температуре приводит к 1-0-тритил- и 1,3-ди-О-тритилгЛИ [c.90]

Первый пример — это использование ПН-защитной группы для выделения из реакционной смеси продукта, образующегося лишь в следовых количествах [56]. Кислоту (21) присоединяли к хлорметилированной смоле (22) и в присутствии полученного таким образом сложного эфира проводили реакцию деканди-ола-1,10 с тритилхлоридом. Во время этой реакции небольшая часть молекул декандиола и его монотритилового эфира проходила через макроциклическое кольцо топологически такая ситуация равноценна набрасыванию обруча на палочку при игре в серсо. Прошедшие в макроциклическое кольцо молекулы декандиола или его моноэфира, превращаясь далее в молекулы дитри-тилового эфира, уже не могут выйти обратно из макроцикличе-ского капкана и, таким образом, будут вместе с ним привязаны к смоле (схема 34). Затем смолу отмывали от остальных компо- [c.326]

Другой пример относится к получению монозащищенных симметричных дифункциональных соединений. Если реакционные центры на смоле с ПН-защитными группами удалены друг от друга, а смола негибкая, то ПН-защитные группы образуют с полифунк-циональными соединениями только монозамещенные производные. Были изучены реакции тритилхлорида 1(24)) на полимерном носителе на основе полистирола, содержащего 2 % звеньев сшивающего мономера [57]. Эту смолу вводили в реакцию с различными а,(й-диолами в пиридине, затем отмывали от непрореагировавшего диола, а свободные гидроксильные группы ацетилировали. После этого продукты отщепляли от смолы и получали моноацетаты диолов с выходом 50—60 %. Во всех случаях наряду с моноацетатами выделяли 30—50 % свободного диола это свидетельствует о том, что значительная часть молекул диола связывается со смолой по обеим гидроксильным группам. Когда же была использована другая ПН-форма тритилхлорида (25), то моноацетаты диолов получались с выходом 90 %, а свободные диолы не выделялись. Вероятно, вторая из изученных смол более жесткая, а реакционные центры в ней больше удалены друг от друга, чем в первой. Этот метод был использован [58] для получения ацетиленовых спиртов (26), которые затем превращали соответственно в г ис-додецен-7-илацетат, г ис-тетрадецен-9-илацетат и г ис-тетра-децен-11-илацетат все три соединения являются половыми ат-трактантами насекомых. [c.327]

Трифенилхлорметан (тритилхлорид) широко применяется в тонком органическом синтезе для защиты первичных спиртовых групп Было найдено что при введении в пара положения фенильных ядер тритилхлорида метокси групп легкость удаления блокирующей (соответствующей метокситритильной) группы облегчается на порядок каждый раз при переходе от тритильной к моно ди и триметокситритильной группам Объясните причины этого явления и предложите методы синтеза моно ди и триметокситритилхлоридов из доступ ных реагентов [c.214]

Кроме третьего порядка реакции, наблюдавшегося при вышеуказанных условиях, против мономолекулярной реакции говорит также чрезвычайно низкая энтальпия активации (6,6 1 ккал1моль) (для образующегося в этом случае иона карбония можно было бы ожидать значительно более высокую энтальпию активации, см. стр. 113). О том же свидетельствует очень высокая энтропия активации (Д5 =—49 4 кал/град- моль), на основании чего можно сделать вывод об очень высокой стенени уиорядоченности переходного состояния ). Совершенно очевидно, что это обусловлено наличием больших фенильных остатков, допускающих только небольшое число пространственно мало затрудненных положений. Если тем не менее реакция происходит легко, то лишь вследствие низкой энтальпии активации. Если же тритилхлорид ввести в реакцию с фенолом вместо метанола, то реакция будет опять третьего порядка, однако скорость ее значительно ниже, чем в слу чае метанола, хотя сначала можно было бы о.жидать даже [c.143]

Если ввести в реакцию по 1 молю тритилхлорида, метанола и фенола, то в противоположность реакции с одним метанолом наблюдается в семь раз большая скорость реакции, однако фенол не входит в конечный продукт, а образуется только чистый тритилметиловый эфир. Таким образом, фенол в этих условиях осуществляет удаление ионов галогена и сольватацию, к чему он из-за большей тенденции к образованию водородных связей способен в большей степени, чем метанол [c.144]

Применение трифенилхлорметана (тритилхлорида) для избирательного алкилирования первичных спиртов (см. 8.38) основано на его высокой реакционной способности, связанной с третичной структурой и активацией тремя фенильными группами. Высокая реакционная способность соответствующего спирта (трифенилкарбинола) иллюстрируется следующими примерами. При непродолжительном нагревании его в уксусной кислоте с бромистоводородной кислотой получается тритил-бромид (т. пл. 152 °С), а при реакции с иодистоводородной кислотой — трифенилметан (т. пл. 94 °С). При кипячении в метиловом спирте, содержащем бромистоводородную кислоту, трифенилкарбинол превращается в метиловый эфир (т. пл. 97 °С). Если твердый трифенилкарбинол сплавлять при температуре около 150°С с малоновой кислотой, то отщепляется вода, замещенная малоновая кислота теряет двуокись углерода и образуется трифенилметилуксусная кислота (т. пл. 176 °С) [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология