Окисляемость

Вследствие легкой окисляемости альдегиды являются энергичными восстановителями этим они существенно отличаются от кетонов, которые окисляются значительно труднее. Напрнмер, альдегиды восстанавливают оксид серебра(1) до металлического серебра (реакция серебряного зеркала — серебро осаждает- [c.484]

Окисляемость масел зависит от многих факторов, важнейшие из которых следующие [c.160]

Поверхностно-активные вещества неблагоприятно влияют, а миогда делают невозможной очистку сточных вод общепринятыми методами. Так, сточные воды, содержащие соли нефтяных сульфокислот, неионогенпые поверхностно-активные вещества и др. нельзя очистить биохимическим методом. Это связано с тем, что поверхностно-активные вещества являются ядами для биоценоза, практически не окисляются, снижают соотношение биологической потребности кислорода и окисляемости, замедляют рост активного ила и тормозят процесс нитрификации, вызывают образование обильной устойчивой пены.. 4эротенки могут работать в устойчивом режиме при содержании ОП-7, ОП-10, алкнларилсульфатов и сульфонатов ие более 10 мг/л. Очистка жидких отходов упариванием также затруднена в присутствии ПАВ из-за обильного пенообразования, что затрудняет работу дистилляционных установок, а при переходе пены в конденсат приводит к уносу загрязнений. Эффективность этого метода очистки увеличивается в 100 и более раз после предварительного удаления ПАВ. [c.209]

Таблица 2.4. Окисляемость углеводородов в капельном состоянии

Рис. 2.23. Влияние смесей диметилфосфата с различными бясфенолами на окисляемость масла

В двигателях, работающих на жидком топливе, стадии воспламенения и сгорания топлива предшествует стадия распыления и испарения. В распыленном (капельном) состоянии находится часть моторного масла в картере работающего поршневого двигателя. Продолжительность нахождения топлива или масла в капельном состоянии невелика, исчисляется долями секунды. Поэтому долгое время считалось, что какого-либо изменения качества топлива или масла за время его пребывания в капельном состоянии не происходит. Однако целый ряд экспериментальных данных (например, излом температурной зависимости периода задержки самовоспламенения распыленных жидких топлив) косвенно свидетельствовал о весьма значительном окислении топлив (масел) за время их нахождения в капельном состоянии. В связи с этим потребовалось провести специальные исследования окисляемости углеводородов в капельном состоянии [c.37]

Подобно этому при электролизе раствора Си(МОз)г вследствие более легкой окисляемости Н2О, чем ЫОз-ионов, на аноде образуются кислород и азотная кислота. [c.423]

К настоящему времени в литературе накоплен и систематизирован обширный материал, освещающий результаты экспериментального исследования окисляемости индивидуальных углеводородов различных гомологических рядов. Установлены закономерности, на основании которых имеется возможность качественно прогнозировать, а в некоторых случаях и рассчитывать склонность индивидуальных углеводородов к окислению или их противоокислительную стабильность. [c.39]

Если естественный ингибитор достаточно активен, то до его полного израсходования углеводороды, не содержащие других противоокислителей, не будут заметно окисляться. Таким образом, окисляемость топлив и масел, их противоокислительная стабильность в начальной стадии окисления будут определяться концентрацией и химической активностью естественных ингибиторов, присутствующих в смеси. [c.40]

Проблема окисляемости наиболее актуальна для топлив, полученных гидрогенизационными процессами. [c.45]

Окисляемость реактивных топлив в лабораторных условиях оценивают, регистрируя количество поглощенного кислорода в зависимости от температуры, времени окисления, наличия инициаторов цепей и ингибиторов. При достаточно большой концентрации растворенного в топливе кислорода ([Ог]> >0,1 ммоль/л), что достигается барботированием воздуха или кислорода, при постоянной температуре зависимость количества поглощенного кислорода lA[02] от времени т в координатах X—УД[02] для топлива, полученного глубоким гидрированием, линейна (рис. 2.6). Приведенные данные показывают, что в реактивном топливе, не содержащем естественных ингибиторов, процесс окисления протекает без индукционного периода с постоянной скоростью, а продукты превращения углеводородов не тормозят и не ускоряют окисление. [c.46]

При таком окислении об окисляемости топлив судят по времени расходования 50% кислорода, по времени достижения максимальной концентрации образующихся продуктов окисления (например, гидропероксидов) и по численному значению этой концентрации. Результаты окисления топлива Т-6 при 150°С, имевшего исходную концентрацию растворенного кислорода примерно 1,8 ммоль/л, показывают, что пероксиды, спирты и карбонильные соединения являются промежуточными продуктами окисления [54]. Их концентрации в ходе испытания проходят через максимумы, смещенные по времени друг относительно друга. Первым достигают максимума соединения, имеющие функциональную группу ООН, затем соединения с ОН и СО и, [c.50]

Существенное влияние на окисляемость бензинов и дизельных топлив с образованием смолистых продуктов оказывают сернистые соединения. [c.55]

Окисление смесей различных углеводородов большей частью не аддитивно их окисляемости в индивидуальном состоянии. [c.66]

Ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, при добавлении к нафтенам тормозят окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Это было показано [35] на примере нафталина, антрацена и фенантрена, которые в чистом виде весьма стабильны к окислению кислородом, а растворенные в нафтенах (1 10) легко окисляются, предохраняя при этом от окисления сами нафтены. Малые концентрации алкилароматических углеводородов с боковыми цепями практически не стабилизируют окисление нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают суммарный процент продуктов окисления. Однако увеличение концентрации алкилароматических углеводородов в смеси до 20—30% (масс.) тормозит окисление нафтенов. Чем короче боковая цепЬ у алкилароматического углеводорода и чем больше в нем циклов, тем меньше его требуется для торможения окисления нафтенов. [c.66]

Рис. 2.17. Влияние металлов (железо-Ь медь, на окисляемость белого масла

Кроме сернистых соединений на окисление масел влияют и содержащиеся в них другие неуглеводородные компоненты, в первую очередь смолисто-асфальтеновые вещества. Эти продукты остаются в маслах в количестве нескольких процентов, особенно в высоковязких остаточных маслах (несмотря на глубокую очистку масел в процессе их производства). Смолисто-асфальтеновые вещества содержат в своем составе кроме углеводородной части еще кислород, серу, иногда азот. По [35, 89, 90], нефтяные смолы в концентрации до 1% стабилизируют масло, уменьшая его окисление (рис. 2.13). Увеличение концентрации смол выше 1% снижает их эффективность как естественных ингибиторов, а иногда даже повышает окисляемость масла. Предполагается, что снижение противоокислительной эффективности смол, а также их способность при высокой концентрации увеличивать окисляемость масел связаны с образованием асфальтенов. Сами асфальтены, внесенные в масло даже [c.68]

Окисляемость и стабильность при высокой температуре (40 ч) [c.55]

Следует, однако, иметь в виду, что понятия смолы и асфальтены могут относиться к весьма различным продуктам. Влияние этих продуктов на окисление нефтяных углеводородов может быть также разным. Смолистые продукты ароматического характера, содержащиеся в масляных дистиллятах и в остатках и легко растворимые в феноле, будучи внесенными в масло в концентрациях 1—2%, снижают его окисляемость, т. е. являются [c.68]

Рис. 2.13. Влияние смол на окисляемость масла

Существует определенная зависимость окисляемости смаз- [c.276]

Рис. 2.14. Влияние асфальтенов на окисляемость масла

Изучение окисляемости масел, полученных из сернистых нефтей, приводит многих исследователей к мысли о том, что чрезмерное обессеривание масел даже таких, как трансформаторное, не говоря уже о турбинных, моторных и других, вряд ли можно считать целесообразным. Наоборот, по некоторым данным [84], содержание в трансформаторных и турбинных маслах до 0,5% серы (особенно сульфидной) оказывается полезным, так как увеличивает противоокислительную стабильность масла, снижает его коррозионную агрессивность и повышает смазочную способность. Следует отметить, что для масел различного назначения существует, вероятно, свой оптимум содержания сернистых соединений. Для трансформаторных и турбинных масел он равен примерно 0,5% (в пересчете на серу), для моторных масел этот оптимум значительно выше—1—1,2%, а для трансмиссионных еще выше. [c.90]

Вследствие уменьшения трения в системе, а следовательно, и температуры поверхности контакта МСМ обладают рядом побочных эффектов в частности, они снижают окисляемость масел п улучшают моющие свойства. [c.265]

Сопоставление коррозии стальных пластинок в образцах топлив после их окисления показывает, что агрессивным началом в увлажненных топливах являются не сами органические соединения серы, а продукты их окисления. Следует отметить, что как окисляемость, так и коррозионная агрессивность топлив зависят от химического строения содержащихся в них органических соединений серы [299]. По коррозионной активности органические соединения серы располагаются в основном в такой же последовательности, в какой они расположены по количеству агрессивных кислот, образующихся при окислении топлив. Таким образом, продукты, образующиеся при окислении сернистых топлив, оказывают решающее влияние на коррозию металлов в обводненных топливах. [c.284]

Проведенные исследования показывают, что в состав масел входят вещества, резко различающиеся по каталитическому воздействию на окисляемость углеводородов. Очень важно, например, установить оптимальное соотношение смолисто-ароматических веществ в компрессорных маслах. Обессмоливание масла в некоторых случаях приводит к переходу медленного процесса его окисления во взрыв [61]. Каталитическое действие на окисление масел оказывает также присутствие некоторых металлов меди, свинца, железа, окиси железа [10]. [c.70]

Так, ароматические углеводороды без боковых цепей, добавленные к нафтенам, снижают окисляемость последних, однако сами окисляются быстрее, чем нафтеновые углеводороды. Ароматические углеводороды с боковыми цепями нормального парафинового строения в малых концентрациях практически не понижают окисляемость нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают ее. При повышенных концентрациях (20—30%) они полностью тормозят процесс окисления нафтеновых углеводородов. [c.68]

Испытания на окисляемость при давлениях до 100 кгс/см показали, что масла из сернистых нефтей по сравнению с маслами из несернистых бакинских нефтей дают в 1,5 раза больше отложений и самовоспламеняются в интервале температур 200—220°С вместо 260°С [23]. [c.70]

Окислению сложных смесей углеводородов большое внимание уделяли Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн [35]. Ими было показано, что при неглубоком окислении смесей, содержащих нафтеновые, парафиновые, изопарафиновые и алкилароматиче-ские углеводороды, наблюдается аддитивное изменение окисляемости смеси соответственно окисляемости углеводородов, составляющих эти смеси. [c.39]

Известно, что начало образования углеродистых продуктов связано с окисляемостью масла. Не останавливаясь на основных закономерностях окисления масел (см. раздел 2.3), отметим лишь, что одним из наиболее важных моментов данного процесса является каталитическое действие металла [223, 224]. На интенсивность протекания противоокислительных процессов влияют также твердые продукты, диспергированные в объеме масла (рис. 4.7), причем каталитическая активность (резкое увеличение вязкости масла) отмечается в случае проявления ими электроноакцепторных свойств (графит, сажа), а ингибирующая способность характерна для (Мо52)[223]. [c.211]

Натрий представляет собой серебристо-белый металл. Ои настолько мягок, что легко режется ножом. Вследствие легкой окисляемости на воздухе натрий хранят под слоем керосина. [c.565]

Настоящий стандарт распространяется на масла моторные без присадок и с присадками и устанавливает метод определения их коррозионных свойств и окисляемости в условиях циркуляции на специальной малоразмерной лабораторной установке ПЗЗ. [c.42]

В качестве квалификационных получили также широкое применение многие методы оценки окисляемости топлив и масел, их коррозионных и защитных свойств, нагарообразования и др. Так, для квалификационной оценки коррозионной активности смазочных масел широкое распространение получили безмоторные и моторные методы. К безмоторным относятся методы Пинкевича и ДК-НАМИ, к моторным — методы, основанные на использовании установки Рейег Ш-1 и двигателя ЯАЗ-204 [9]. [c.15]

Вместе с тем отмечалось, что на окисляемость смесей углеводородов существенно влияет присутствие некоторых ароматических углеводородов особенно сильное ингибирующее действие оказывают антрацен, фенантрен, нафталин, ди- и трифе-нилметан. Ароматические углеводороды с боковыми цепями в малых концентрациях (до 10%) слабо тормозят окисление нафтенов, и только в больших концентрациях (выше 20%) при глубоком окислении они заметно снижают скорость окисления нафтенов. [c.39]

Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей и которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к противоокислите-лям следует отнести и ряд соединений, механизм действия которых отличается от рассмотренного выше, но которые тоже снижают окисляемость масла. Например, все вещества, способные уменьшить активность металлических катализаторов окисления, могут рассматриваться как противоокислители. К таковым следует отнести вещества (пассиваторы, или деактиваторы), образующие адсорбционные или химически связанные пленки на поверхности металлов и таким образом исключающие катализирующую роль последних при окислении углеводородов, а также переводящие в неактивное состояние соединения металлов, растворенные в топливе или масле и являющиеся гомогенными катализаторами окисления [96]. [c.83]

Окисляемость капель изменяли, вводя в топливо 0,5—2% (масс.) нзопропилфенилэтилпер-оксида. [c.137]

Инициирование. Самоинициирование. Для окисления тщательно очищенных олефиновых углеводородов требуется образование активных центров или свободных радикалов, вызывающих инициацию цепей. Подобное условие, в настоящее время не вполне ясное, является неотъемлемым свойством олефинового углеводорода. Некоторые высокореакционноспособные олефины, например, полиены, обнаруживают особенную способность образовывать такие инициирующие центры, и поэтому обладают высокой степенью окисляемости. Процесс инициирования, возможно, протекает через бимолекулярную реакцию между олефином и кислородом [12] и, следовательно, концентрация кислорода должна оказывать влияние на эту определяющую скорость реакции стадию, что экспериментально установлено для альдегидов [32]. [c.290]

Как уже отмечалось выше, одним из наиболее ранних применений реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности было получение антиокислителей для бензина. Хотя даже предельные углеводороды, нашедшие в настоящее время применение в качестве авиационных топлив, ухудшают свои качества при хранении, однако впервые возникла проблема борьбы с окисляемостью только в связи с открытием термического крекинга, когда появились затруднения, обусловленные порчей цвета продукта и процессами смолообразования. В поисках эффективных антиокислителей многие исследователи пришли к алкилированным фенолам. В качестве ингибиторов для авиационных бензинов алкилированные фенолы пашли в настоящее время почти универсальное нрименение для моторных бензинов также считается необходимым применение ингибиторов фенольного или амипного типа. [c.507]

Как указано выше, пропитанная бумага, используемая для изоляции кабелей, содержит тяжелые малоочищенные масляные дистилляты. Такие масла перед использованием обычно тщательно дегидратируют и деаэрируют. Следует обратить внимание на возможность повреждения бумажной изоляции, по-видимому, тихими разрядами. Тихие разряды, происходящие в слабых местах изоляции, вызывают появление пузырьков газа [124—127] и смолистых полимеров, которые (особенно первые) служат признаком дальнейших, более разрушительных разрядов. Интересно заметить, что ароматические и полиароматические углеводороды сами не только не выделяют газа, но и способствуют подавлению газообразования в масляных смесях, содержащих эти углеводороды. Окисляемость описываемых масел тоже имеет практическое значение увеличиваются электропроводность, диэлектрические потери и значительно увеличивается смачиваемость водой пропорционально небольшому увеличению кислотности [128—134]. [c.567]

Щелочные металлы в природе. Получение и свойства щелочных металлов. Вследствие очень легкой окисляемости щелочные металлы встречаются в природе исключительно в виде соединений. Натрий и калнй принадлежат к распространенным элементам содержание каждого из них в земной коре равно приблизительно 2% (масс.). Оба металла входят в состав различных минералов и горных пород силикатного типа. Хлорид натрия содержится в морской воде, а также образует мощные отложения каменной соли во многих местах земного шара. В верхних слоях этих отложений иногда содержатся довольно значительные количества калия, преимущественно в виде хлорида илн двойных солей с натрием и магнием. Однако большие скопления солей калия, имеющие промышленное значение, встречаются редко. Наиболее важными из них являются соликамские месторождения в СССР, стассфуртские в ГДР и эльзасские — во Франции. Залежи натриевой селитры находятся в Чили. В воде многих озер содержится сода. Наконец, огромные количества сульфата натрия находятся в заливе Кара-Богаз-Гол Каспийского моря, где эта соль в зимние месяцы толстым слое.м осаждается на дне. [c.562]