Изопропенилфенол

Для получения более чистого продукта рекомендуется перед перегонкой дифенилолпропана отогнать от него его изомеры, п-изо-пропил- и п-изопропенилфенол и соединение Дианина. Условия, при которых отбираются эти фракции, таковы [c.129]

Благодаря присоединению протона к одной из ОН-групп связь между центральным атомом углерода и оксифенильным ядром ослабляется и происходит расщепление. Образовавшиеся ионы стабилизуются за счет превращения соответственно в /г-изопропенилфенол и фенол. [c.11]

Обнаружены также л-изопропил- и п-изопропенилфенол [c.69]

Под действием НС1 п-изопропенилфенол превращается в тот ж< катион II и, соединяясь с молекулой фенола, образует дифенилолпропан. [c.82]

Карбинол Ш нестабилен в кислой среде, он отщепляет гидроксил и образует карбкатион п-изопропенилфенола IV [c.89]

Итак, в кислой среде синтез дифенилолпропана, по-видимому, протекает в две ступени конденсация фенола с ацетоном с отщеплением воды и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость реакции, является первая. Окраска реакционной массы объясняется присутствием карбкатиона п-изопропенилфенола. [c.90]

В соответствии с механизмом, принятым для образования дифенилолпропана, можно легко объяснить и появление побочных продуктов. Так, реакция образования орто-пара-изомера дифенилолпропана представляется следующей. При действии карбкатиона ацетона замещается атом водорода в феноле, находящийся в орто-положении к гидроксильной группе. Образовавшийся через стадию ст-комплекса VI нестабильный третичный карбинол УП, отщепляя гидроксил, дает катион о-изопропенилфенола VHI. Этот катион реагирует со второй молекулой фенола и дает промежуточный продукт IX, который стабилизуется с образованием орто-пара-изомера дифенилолпропана X [c.90]

Образование орто-пара-изомера дифенилолпропана можно также представить путем замещения водорода, находящегося в ортоположении к гидроксильной группе в молекуле фенола, катионом п-изопропенилфенола IV. Содержание этого изомера в побочных продуктах колеблется в зависимости от условий реакции и в некоторых случаях превышает 50%. При изучении равновесия между дифенилолпропаном и его орто-пара-изомером было найдено , что первоначально в реакционной массе содержание орто-пара-изоме-ра выше. При выдерживании смеси при этой же температуре его концентрация снижается, в то время как количество дифенилолпропана увеличивается. По-видимому, дифенилолпропан отличается большей стабильностью. Реакция идет с одновременным образованием обоих изомеров, а затем часть орто-пара-изомера превращается в дифенилолпропан до наступления равновесия. Вывод относительно одновременного образования этих двух изомеров согласуется с приведенной выше схемой их образования. [c.91]

Образование орто-орто-изомера дифенилолпропана можно представить реакцией электрофильного замещения водорода, находящегося в орто-положении к гидроксильной группе в молекуле фенола, карбкатионом о-изопропенилфенола [c.91]

Действительно, образование орто-орто-изомера кз о-изопропенилфенола и фенола описано в литературе . [c.91]

Механизм взаимодействия фенола с метилацетиленом (или алленом) в присутствии этих катализаторов и протекающую побочно полимеризацию п-изопропенилфенола можно представить следующей схемой [c.95]

Дифенилолпропан может быть получен из фенола и димеров п-изопропенилфенола " . Смесь димеров и фенола расплавляют и насыщают хлористым водородом при 100 °С. Избыток фенола отгоняют с водяным паром, а дифенилолпропан перекристаллизовывают из трихлорэтилена. За время реакции 1 ч выход дифенилолпропана составляет 93% (т. пл. 150 °С). [c.99]

Первая стадия в присутствии фенолята натрия, взятом в количестве 0,1 моль на 1 моль о-изопропенилфенола, протекает за 3 ч с выходом 63 /6 от теоретического. Изомеризация орто-орто-изомера дифенилолпропана — весьма длительный процесс в присутствии серной кислоты он протекает за 24 ч с выходом дифенилолпропана 86%. Если количество фенолята натрия повысить до 0,4 моль на [c.99]

При высоких температурах в присутствии даже следов кислотного катализатора дифенилолпропан изомеризуется. Кроме того, при повышенной температуре он подвергается частичному разложению с образованием фенола, п-изопропенилфенола, п-изопропилфенола и других окрашенных и смолообразных продуктов . Авторы изучали термостойкость дифенилолпропана при 170 °С. Об увеличении количества примесей после прогревания судили по изменению оптической плотности растворов дифенилолпропана (методику определения оптической плотности см. в гл. VII, стр. 195) [c.128]

Как было показано в гл. I (стр. И), в молекуле дифенилолпропана связь оксифенильных радикалов с четвертичным углеродным атомом алифатической цепочки очень непрочная и разрушается при высокой температуре и под действием кислот, щелочей и других агентов. В связи с тем что в состав побочных продуктов входят в основном соединения, тоже имеющие в молекуле эти связи (изомеры дифенилолпропана, трис-фенол), следует ожидать, что под действием высокой температуры они также будут разрушаться с образованием фенола и изопропенилфенолов последние, как и при разложении дифенилолпропана, могут превратиться в изопропилфенолы [c.180]

Большой интерес представляет также способ разложения побочных продуктов на фенол и п-изопропенилфенол в присутствии ката- [c.182]

Из всех описанных способов разложения побочных продуктов наиболее рациональным можно считать крекинг. Процесс гидрирования требует расхода водорода и сложен в технологическом отношении, так как проводится под давлением. Способ крекирования в присутствии каталитических количеств гидроокисей щелочных металлов представляет особый интерес, потому что получаемые при этом фенол и п-изопропенилфенол могут быть использованы в синтезе дифенилолпропана. [c.183]

С кислотным катализаторам (например , с хлористым водородом) реакцию проводят при 5—8 С. Дифенилолпропан или его изомер растворяют в спирте, раствор охлаждают до указанной температуры и насыщают хлористым водородом. Затем по каплям добавляют к смеси спиртовой раствор п-изопропенилфенола. Смесь перемешивают и на 16—17 ч, помещают в холодильник. К охлажденному раствору добавляют воду и этанол, которые затем удаляют испарением в вакууме. [c.190]

Дегидратация карбинола проводится при нагревании с одновременной отгонкой образующихся продуктов . При температуре в парах 110—130 °С отгоняется основное количество воды, выделившейся по реакции, а при 197—205 °С собирается о-изопропенилфенол, который перегоняют еще раз при 204 °С. Дегидратацию можно проводить в вакууме - [c.192]

Смесь фенола и о-изопропенилфенола (мольное соотношение 3 1) нагревают до 145 °С и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч в присутствии катализатора — фенолята натрия . После охлаждения реакционную массу смешивают с водой, нейтрализуют и обрабатывают эфиром. Эфир и избыток фенола отгоняют. [c.193]

Как известно, выше 150 X в присутствии щелочных катализаторов дифенилолпропан частично расщепляется до фенола и /7-изопропенилфенола. Последний легко полимеризуется и вступает в реакции присоединения, что приводит к образованию нежелательных продуктов. В результате получается окрашенный нерастворимый полимер. Как указывалось выше, причиной малой термостабильности дифенилолпропана является наличие свободной оксифе-нпльной группы. Сложные и простые бис-эфиры значительно устойчивее. Поэтому рекомендуется брать небольшой избыток дифенилкарбоната и предотвращать его удаление при отгонке фенола. В этом случае даже при высоких температурах разложения дифенилолпропана не происходит. [c.45]

Процесс проводят в колбе Клайзена в атмосфере азота при остаточном давлении 10 мм рт. ст. В колбу загружают дифенилолпропан и гидроокись натрия в виде порошка (1% от количества дифенилолпропана). Температура в колбе постепенно повышается от 170 до 230 °С, при этом непрерывно отгоняются пары <температура их 70—145°С). Собранный дистиллят затем разгоняли в атмосфере азота при остаточном давлении 10 мм рт. ст. Сначала отбирали фенольную фракцию, а затем еще три 120—129 °С (т. пл. 66—71 °С), 129—134 °С (т. пл. 68—73 °С) п 134—145 С (т. пл. 78—82°С). Последняя фракция представляет собой наиболее чистый п-изопропенилфенол, однако и в ней содержатся примеси. Методом газо-жидкостной хроматографии во фракции было определено 90% основного вещества. [c.193]

Димеры п-изопропенилфенола (стр. 76) получают нагреванием п-изопропенилфенола в инертном органическом растворителе, например в циклогексане [c.193]

Алкенилфенол подвергается далее диспропорционированию до л-алкилфенола и обедненных водородом неперегоняющихся смолистых веществ. По какому пути происходит это диспропорционирова-ние, Браун не установил, но он считал, что для дифенилолпропана первичная реакция проходит через димеризацию (или полимеризацию) /1-изопропенилфенола с образованием насыщенного димера, строение которого отвечает формулам I или II [c.9]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

Наряду с п-изопропенилфенолом может образоваться о-изопро-пенилфенол [c.70]

И, наконец, из одной молекулы о-изопропенилфенола и одной молекулы п-изопропенилфенола также могут получаться димеры, которые в кислой среде образуют 2,4,4-триметил-4 -оксифлаван [c.71]

При дальнейшем алкилировании дифенилолпропана и его ортопара-изомера м-изопропенилфенолом образуется трис-фенол I — [c.71]

В феноле примеси определяли методом газо-жидкостной хроматографии в кубовом остатке содержание фенола, и-изопропил- и л-изо-проненилфенола также определяли методом газо-жидкостной хроматографии, а остальные компоненты — тонкослойной хроматографией . В феноле были обнаружены окись мезитила (0,02%) и форон (0,01%). В кубовом остатке были обнаружены восемь компонентов установленного строения (дифенилолпропан, фенол, соединение Дианина, орто-пара- и орто-орто-изомеры дифенилолпропана, 2,4,4-три-метил-2 -оксифлаван, л-изопропил- и л-изопропенилфенол) и четыре неидентифицированных вещества. Сумма определенных компонентов составляла примерно 75%. Остальная часть, по-видимому, представляет собой трехъядерные (трис-фенолы I и II) и многоядерные фенолы, которые не разделяются при хроматографировании. [c.75]

Как отмечалось выше, Браун , исследовавший расщепление (термическое и в присутствии водорода) различных диоксидифенил-метанов, установил, что оно происходит с образованием ароматических и алкенилароматических оксисоединений. При расщеплении дифенилолпропана выделить алкенилароматическое оксисоединение (п-изопропенилфенол) не удается, так как оно вследствие диспро-порционирования превращается в п-изопропилфенол и смолообразные продукты. Однако при расщеплении других диоксидифенилме-танов алкенилароматические оксисоединения выделить можно. Так, например, Брауном был выделен п-изобутенилфенол при расщеплении метилэтил-бис-(оксифенил)-метана и 1-(п-оксифенил)-цикло-гексен-1 при расщеплении 1,1-бис-(п-оксифенил)-циклогексана. [c.80]

Принимая двухступенчатый механизм образования дифеннлолпропана, Лейбнитц и Науманн дали объяснение действия катализаторов . Они обратили внимание на то, что по ходу синтеза окраска реакционной массы меняется от желтой до темно-красной, в то время как сам продукт является белым веществом. Поэтому они предположили, что реакция идет с образованием окрашенных промежуточных продуктов. Так как изопропенилфенол бесцветен и относительно стабилен, авторы полагают , что под действием соляной кислоты происходит его изомеризация с образованием промежуточного продукта хиноидной структуры [c.81]

Из двух ступеней реакции (конденсация ацетона с фенолом и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу) стадией, определяющей скорость процесса, Шнелл и Кримм считают первую ступень, однако они не приводят в доказательство каких-либо кинетических измерений. Поэтому представляет интерес рас- [c.83]

Основываясь на схеме механизма, предложенной Лейбницем и Науманном, автор представляет процесс так протонирование ацетона (fei и k i — константы скорости прямой и обратной реакций), взаимодействие карбкатиона ацетона с фенолом и образование карбинола (константа скорости дегидратация карбинола с образованием карбкатиона п-изопропенилфенола (feg и k — константы скорости прямой и обратной реакций) и образование дифенилолпропана (константа скорости k . Протекание процесса через промежуточное образование карбинола доказывается следующим образом. Предполагая, что вследствие высокой реакционной способности концентрация карбкатиона п-изопропенилфенола мала и вскоре после начала процесса становится стационарной, автор, пользуясь методом стационарных концентраций, получил следующие уравнения для скоростей реакций [c.85]

При конденсации фенола с ацетоном выделяется вода, которая снижает скорость реакции. Поэтому был проявлен большой интерес к способам получения дифенилолпропана, протекающим без выделения воды взаимодействие фенола с алленом или метилацетиленом, с п- и о-изопропенилфенолами, с изопропенилацетатом, с бис-(органо-тио)-алканами, с галогенолефинами. Имеются также сообщения о получении дифенилолпропана из других видов сырья (на основе гидроперекиси изопропилбензола и др.). [c.94]

Взаимодействие фенола и о-изопропенилфенола. В зависимости от условий реакции процесс протекает в одну или две стадии . При небольшом количестве щелочного катализатора и невысокой температуре (- 145°С) сначала образуется орто-орто-изомер дифенилолпропана, который затем в присутствии фенола и кислотного катализатора изомеризуется в дифенилолпропан. [c.99]

Вместо о-изопропенилфенола для реакции можно взять о-окси-фенилдиметилкарбинол, о-изопропенилфенилацетат, а также смесь о- и п-изопропенилфенолов. [c.100]

Описанный способ, по-видимому, не может представить практического интереса, так как о-изопропенилфенол является малодоступным сырьем. Кроме того, если процесс осуществляется в две стадии, значительно усложняется его технология и возрастает время реакции, а при проведении процесса в одну стадию с щелочным катализатором выход дифенилолпропана оказывается невысоким. В присутствии кислотного катализатора (H2SO4) и промотора (тиогликолевой кислоты) выход дифенилолпропана увеличивается, но значительно возрастает время реакции (до 24 ч). Следует также отметить, что при изомеризации наряду с дифенилолпропаном, вероятно, будет получаться и некоторое количество его орто-пара-изомера, и таким образом возникает вопрос о разделении изомеров и их использовании. [c.100]

Сложность способа состоит в том, что смесь побочных продуктов, выделенную из дифенилолпропана перекристаллизацией или экстракцией, необходимо предварительно разделить на фракции, так как присутствие больших количеств дифенилолпропана и смол мешает кристаллизации аддукта. Ректификацию проводят в глубоком вакууме (остаточное давление 0,3 мм рт. ст.). Первая фракция отгоняется при 100—150 °С и содержит фенол, п-изопропил- и п-изопропенилфенол и орто-орто-изомер дифенилолпропана. Ее можно возвратить на стадию синтеза. Вторая фракция отгоняется при 161 —165 С и состоит в основном из соединения Дианина и ортопара-изомера дифенилолпропана. Остаток после дистилляции — смесь дифенилолпропана и высококипящих побочных продуктов. [c.179]

Триметил-2 -оксифлаван (стр. 77) можно получить ди-меризацией о-изопропенилфенола, а о-изопропенилфенол образуется в результате дегидратации о-оксифенилдиметилкарбинола, который синтезируют по реакции Гриньяра из натриевой соли метил-салицилата- . [c.191]

Для димеризации о-изопропенилфенола в раствор о-оксифенилдиметилкар- бинола пропускают хлористый водород. В качестве растворителя можно использовать диэтиловый эфир , этиловый спирт ", а можно обойтись и без раствори-телей . Сначала масса становится резиноподобной, а после 12 ч выдерживания при 40 °С закристаллизовывается. Димеризация о-изопропенилфенола происходит также при простом выдерживании при комнатной температуре в течение нескольких дней. Этот способ наиболее удобен. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология