Винилпиридин полимеризация

Винилпиридины. Полимеризацию 2-винилпиридина исследовали Бенгоу и Гендерсон [159] в области температур 15—35° С. Ско рость инициирования определялась из осмометрических значений Р. Применение меченого Азо позволило установить, что обрыв молекулярных цепей происходит путем соединения полимерных радикалов. Величина кр/ко определялась методом вращающегося сектора с регистрацией скорости полимеризации путем измерения адиабатического подъема температуры. Были получены следующие результаты кр/1 1 ) = 3,24-Ю , [c.126]

Поливинилпиридины получают полимеризацией винилпиридинов. Образующиеся полимеры растворимы в воде, обладают основными свойствами и дают соли с галоидоалкилами получаются полимерные четвертичные соли. Водные растворы обладают типичными свойствами поливалентных электролитов. [c.940]

Полимеризационные аниониты получают полимеризацией азотсодержащих мономеров или введением азотсодержащих групп в полимерный продукт. В частности, сополиме-ризацией Ы-винилпиридина с дивинилбензолом получают высокоосновную анионообменную смолу [c.219]

Четвертичные соли 4-винилпиридина полимеризуются самопроизвольно. Механизм полимеризации сходен с механизмом полимеризации 4-винилпиридина в присутствии сильных кислот [c.315]

Полярографическое определение 2-метил-5-винилпиридина было использовано также для изучения совместной полимеризации этого мономера с метилакрилатом [178]. При этом раз [c.124]

Второй пример — изучение кинетики блочной полимеризации 2-метил-5-винилпиридина. На основании полученных данных по изменению во времени концентрации этого мономера, определяемой полярографически, были рассчитаны константы скорости реакции полимеризации 2-метил-5-винилпиридина и энергия активации последняя оказалась равной 94,5 кДж/моль, в то время как значение этой величины, определенное другими исследователями (Островерхов) по данным гравиметрического метода, равно 92,4 кДж/моль. [c.187]

Кинетические характеристики реакции полимеризации 4-винилпиридина, полученные с помощью полярографических максимумов [c.195]

Полярографические максимумы кислорода 1-го рода (фон, 01 М К1 в метаноле) были применены также для изучения кинетики полимеризации 4-винилпиридина. При этом были подобраны такие условия полимеризации, чтобы степень превращения мономера в полимер не превышала 2—3%. Для проверки полученных полярографических данных по реакционной способности 4-винилпиридина при малых степенях превращений этого мономера была проведена его полимеризация и в условиях более глубоких превращений с сопоставлением полярографических данных с результатами гравиметрического метода. Значения констант скорости полимеризации 4-винилпиридина, полученные двумя методами, практически совпадают. Так, при 65 °С по данным гравиметрического метода к = = (1,88 0,13) 10 з а по данным полярографического [c.195]

В табл. 24 представлены значения констант скорости и энергии активации реакции полимеризации 4-винилпиридина, определенные с помощью полярографических максимумов при малых степенях превращений в сравнении с теми, которые получены при средних степенях превращений гравиметрическим методом. Из таблицы видно, что кинетические характеристики реакции полимеризации 4-винилпиридина, полученные различными методами, хорошо совпадают, т. е. полярографию можно применять для изучения кинетических характеристик мономеров и в случае малых степеней превращений. [c.195]

Опыт 3-53. Получение блок-сополимера 4-винилпиридина со стиролом методом анионной полимеризации [c.184]

Винилпиридиновые латексы подучают сополимеризацией ви-нилпиридинов (2-винилпиридина, 2-метил-5-винилпиридина и др.) с бутадиеном и стиролом. Благодаря пиридиновым группам повышается адгезия полимера к шинному корду. В СССР выпускают латекс ДМВП-ЮХ (90% бутадиена и 10% метилвинилпиридипа) низкотемпературной полимеризацией в присутствии парафината калия. Разработан латекс ДСВП-15-15 (сополимер бутадиена, стирола и 2-винилпиридина в отношении 70 15 15). [c.606]

Описана также полимеризация 4-винилпиридина на органических поликислотах (полистиролсульфокислоте, полиакриловой и полиметакриловой кислоте, пoли-L-глyтaминoвoй кислоте). Этот синтез в какой-то степени моделирует широко распространенные в природе матричные биосинтезы полисахаридов, нуклеиновых кислот, белков. [c.315]

Различными физико-химическими методами изучены ионизационные, конформационные и комплексообразующие свойства кватернизованных производных поли-4-винилпиридина (1ШП) со степенью полимеризации 900, различающихся степенью кватернизации атома азота пиридиниевого кольца (3), Алкилирующие агенты [c.84]

Дивинил-метилвинилпиридиновые каучуки (СКМВП) получают путем эмульсионной полимеризации дивинила с 2-метил-5-винилпиридином при соотношении мономеров 85 15. Для получения тройных сополимеров дивинила, стирола и 2-метил-5-ви-нилпиридина также применяется эмульсионная полимеризация. По комплексу свойств наибольший интерес представляет тройной сополимер, полученный при соотношении мономеров 70 26 5 [c.41]

Эти латексы получаются эмульсионной полимеризацией дивинила с 2-метил-5-винилпиридино.м (СКМВП) или полирлериза-цией дивинила и стирола с 2-метил-5-винилпиридином. Их применяют для пропитки шинного корда. [c.120]

В отсутствие ингибиторов А. способен при комнатной т-ре к взрывной полимеризации с образованием неплавкого и нерастворимого диакрила. Ингибиторы полимеризации-полифенолы. При нагр. до 150°С А. димеризуется с образованием 2-формил-2,3-дигидропирана. А. сополимеризуется с разл мономерами, напр, с акриламидом, акрилонитрилом, винилацетатом, 2-винилпиридином, винилбутиловым эфиром. Полимеризуется в присут. как радикальных, так [c.71]

В пром-сти П., а также сополимеры акриламида (с метакриловой и акриловой к-тами, их солями и эфирами, акрилонитрилом, 2-метил-5-винилпиридином) получают радикальной полимеризацией и соотв. сополимеризацией мономеров. Крупнотоннажные произ-ва П. осуществляют в 8-10%-иых водных р-рах под действием окислит.-восста-иовит. систем, получая гелеобразный П. с мол. м. (3-5)-10 , к-рый, однако, трудно транспортировать, хранить и перерабатывать в конц. водных р-рах (>20%), в обратных эмульсиях и суспензиях под действием хим. инициаторов или ионизирующего излучения, получая П. с мол. м. 10 . Наиб, щироко применяемый сополимер акриламида с солями акриловой к-ты производят, кроме того, полимеризацией акриламида в присут. щелочных агентов и щелочным гидролизом П. в обратных эмульсиях и суспензиях. [c.602]

Обычно П. получают радикальной полимеризацией соответствующих мономеров в массе, р-ре, эмульсии или суспензии при этом м. 6. использован любой из известных способов инициирования. Скорость радикальной полимеризации в сш1ртовой среде уменьшается в ряду 4-винилпиридин 2-метил-5-винилпиридин > 2-викилпиридин. Энергия активации процесса 70-100 кДж/моль. Полимеризация в р-ре целесообразна при осуществлении послед, хим. модификаций П. 4-ВИНШ1- и 2-метил-5-винилпиридины спонтанно полимеризуются по радикальному механизму в присут. [c.619]

П. могут быть получены также анионной полимеризацией. При полимеризации 2-винилпиридина, инициированной магний- или бериллийорг. соединением, а также ЫАШ , образуется стереорегулярный кристаллизующийся полимер. [c.619]

П. используют как флокулянты, эмульгаторы при полимеризации стирола, акрилонитрила и др., как компоненты гель-иммобилизов. каталитич. систем, на к-рых проводят диспропорционирование, олигомеризацию и полимеризацию ряда олефинов, для получения противоореольного слоя в фотопленке. Сополимеры винилпиридинов с диеновыми углеводородами-винилпиридиновые каучуки. На основе сополимеров винилпиридинов с дивинилбензолом и стиролом получают ионообменные смолы. Соли П. применяют для получения полимер-полимерных комплексов. [c.619]

Винилпиридины проявляют несколько большую активность в реакции Трофимова-Гусаровой, чем арилэтены. Так, белый фосфор легко уже при комнатной температуре реагирует с 2- и 4-ви-нилпиридинами в суспензии КОН - ДМСО с небольшими добавками воды, образуя трис[2-(2-пиридил)этил]фосфиноксид (5а) и трис[2-(4-пиридил)этил]фосфиноксид (5Ь) с выходом 72 и 56%, соответственно В эту реакцию впервые был также введен активированный красный фосфор, синтезируемый термической полимеризацией белого фосфора в присутствии графита (РцО или при воздействии ионизирующего излучения в среде бензола (Рц ), и получены фосфиноксиды 5а, Ь с выходом 56-58 %, т. е. реакционная способность белого и обеих активных модификаций красного фосфора Рп и Р сравнима [c.164]

Латекс ДМВП-ЮХ является продуктом совместной эмульсионной полимеризации бутадиена и 2-метил-5-винилпиридина, взятых в соотношении 90 10. При использовании латекса ДМВП-ЮХ прочность связи корда с резиной на 10—15% больше, чем в случай применения СКД-1- Это объясняется тем, что у винилпирйдиновых латексов межмолекулярное взаимодействие на границе адгезив — резина больше по сравнению с латексом СКД-1. [c.58]

Латекс ДСВП-15 является продуктом совместной эмульсионной полимеризации бутадиена, стирола и 2-месил-5- Винилпиридина в соотношении 70 15 15. Применение латекса ДСВП-15 или смеси латексов ДСВП-15 и СКД-1 позволяет не только повысить прочность связи корда с резиной на основе СК и НК, но и отказаться от использования технического углерода в пропиточных составах. [c.58]

При полимеризации мономеров, содержащих сопряженные системы связей, последние нарушаются и присущая им К-полоса поглощения исчезает. Поэтому полимеры (табл. 2), как правило, не имеют полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Однако при полимеризации или сополимеризации мономеров, содержащих в молекуле бензольное или пиридиновое кольцо, обусловленная последними В-полоса поглощения не исчезает и в полимере. Таким образом, если изучение процессов полимеризации мономеров, не содержащих бензольные или пиридиновые кольца, возможно только путем определения содержания непрореагировавшего мономера, то при наличии В-полосы возможно прямое определение количества заполимеризованного мономера [13]. С целью получения латексов для пропитки шинного корда, обладающих высокими адгезионными свойствами, сополимеризация дивинила производилась не только с диметилвинилацетиленилкарбинолом, о чем упоминалось выше, но и с диметилвинилацетиленил-/1-оксифенилмета-ном [4], 2-винилпиридином и 2-метил-5-винилпиридином, [14]. В этих случаях в сополимерах сохраняются бензоль- ные и пиридиновые кольца и состав сополимера может быть определен прямым путем. Как видно из рис. 26 и 27, характер спектров сополимеров пиридиновых произ-,водных несколько иной, чем у мономеров (рис. 14 и 15), что объясняется исчезновением эффекта сопряжения [c.19]

Турьян [241] с целью определения метола—ингибитора полимеризации 2-метил-5-винилпиридина — использовал анодную волну метола на фоне 0,05 М ЫЫОз в 70%-м этаноле ( /2 = —0,020 В). Чувствительность определения Ь10 %. Точность не ниже 10% (отн.). Различные нитросоединения, которые также могут быть использованы в качестве ингибиторов (о-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, 3-нитробензол и др.) многократно исследовались полярографически [1 3 180] и могут быть определены количественно. [c.175]

Для сопоставления получают гомополимеры стирола и 4-винилпиридина анионной полимеризацией на натрийнафталиновом комплексе. Поли-4-винилпи-ридин осаждается из раствора тетрагидрофурана. Осадок переносят в 200 мл диэтилового эфира и фильтруют. Сополимер переосаждают из пиридина в 10-кратное количество диэтилового эфира. Затем осадок сушат в вакуумном сушильном шкафу. [c.184]

Радиационно-химической привитой полимеризацией из газовой фазы были получены следующие минерально-органические продукты крупнопористый силикагель — стирол, белая сажа — стирол, аэросил — стирол, кремнеземное стеклянное волокно — стирол, силикагель — акриловая кислота, белая сажа — акриловая кислота, оксид циркония — дихлорангидрид ви-нилфосфиновой кислоты, силикагель — винилпиридин и др. [254]. [c.104]

Коршак и Зубакова с соавторами опробировали различные методы получения пиридинсодержащих минерально-органических ионитов [255, 256]. Практическое значение могут иметь методы газофазной радиационно-химической привитой полимеризации винилпиридинов к поверхности минеральных носителей [257, 258] и химической прививки мономеров к поверхности носителей, предварительно обработанной непредельными органосилоксанами, а также механо-химический метод прививки поливинилпиридинов. Показана возможность практического использования полученных минерально-органических сорбентов в различных областях для извлечения иода из буровых вод, для разделения лекарственных препаратов методом жидкостной хроматографии, в качестве стабилизирующих лигандов при иммобилизации ферментов. [c.104]

Полимеризациоиные мембраны получают полимеризацией или сополимеризацией ненасыщенных соединений, одно из которых содержит либо ионогенные группы, либо такие функциональные группы, как эфирные, амидные и др. При синтезе мембран этого типа наиболее часто применяют винилпиридины [335], в качестве структурирующего агента применяют дивинилбензол. Для получения сильноосновных мембран поливинилпиридин алкилируют хлористым метилом, йодистым метилом, галогеналкилами, диметилсульфатом и др. [c.128]

Впервые радикальную полимеризацию солей 2-винилпиридина с минеральными кислотами в 30—50%-ных водных растворах осуществил Хармон в 1949 г. [402]. В качестве инициаторов были использованы персульфат калия, персульфат аммония и др. Кларк [402] предложил способ сополимеризации винилпири-диниевых солей с различными виниловыми мономерами. Гомополимеризация солей, по его мнению, приводит к образованию низкомолекулярных продуктов. [c.153]

Позднее Шилак [401] показал, что винилпиридиниевые соли могут спонтанно полимеризоваться в концентрированных водных растворах. Дальнейшие исследования по изучению кинетики и механизма спонтанной полимеризации четвертичных винилпиридиние-вых солей были проведены Каргиным, Кабановым, Патрикеевой с сотр. [403—405], Коршаком, Даванковым, Зубаковой и др. [406—408] [c.153]

Детальное изучение полимеризации непредельных четвертичных солей на основе 2- и 4-винилпиридииа, 2-метил-5-винилпиридина с диметилсульфатом в концентрированных водных растворах, проведенные Каргиным, Кабановым и Патрикеевой [403, 405, 415], показали, что реакция протекает по цепному цвиттер-ионному механизму. [c.154]

Наиболее распространенным способом получения водорастворимых полиэлектролитов является радикальная полимеризация ионогенных непредельных мономеров. Показано [416], что растворители или специально вводимые вещества (модификаторы) способны взаимодействовать с мономером и радикалами с образованием различных связей, которые могут существенно влиять на элементарные стадии реакции. Так, Кабанов и Зубов с сотр. [412, 417] на примере радикальной полимеризации 1,2-диметил-5-винилпириди-нийметилсульфата и его сополимеризации с 2-метил-5-винилпиридином продемонстрировали важную роль [c.154]

Большой практический интерес представляет получение водорастворимых полиэлектролитов радикальной полимеризацией четвертичных винилпиридиние-вых солей без их промежуточного выделения. Так, в работе [402] описан одностадийный метод получения сополимеров винилпиридиниевых солей с различными виниловыми мономерами. Без промежуточного выделения непредельных четвертичных солей были синтезированы сильноосновные полиэлектролиты на основе метакрилоксидиэтиламина [420]. [c.155]

Получение галогенсодержащей полимерной соли на основе 4-винилпиридина и бромистого этила [422] без промежуточного выделения мономерной соли осуществляется при 75 °С в среде этанола в течение 12 ч. Поскольку продукт полимеризации представляет собой вязкую массу, трудно извлекаемую из аппарата, готовится 50%-ный водный раствор полиэлектролита— 1-этил-4-винилпиридинийбромида. В таком виде этот полиэлектролит рекомендуется для практического использования. [c.156]