Мембранный электрод, селективный серебра

Более удобными, главным образом по причине легкости манипуляций с ними, считаются мембранные электроды, селективные по отношению к различным другим ионам, таким, как медь(II), кадмий(II), кальций(II), свинец(II), серебро (I). Но даже в случае [c.305]

Мембранные электроды, селективные к ионам галогенов, содержат или гетерогенные, или гомогенные мембраны. В последнем случае активный материал — это подходящий монокристалл, проводимость которого, если она низка, увеличивают добавлением другого совместимого материала. Примером люжет быть трифторид лантана, проводимость которого увеличивается при добавлении европия. В гетерогенных мембранах активным материалом является галогенид серебра, удерживаемый в неактивной матрице последняя — это парафин, термопластичный полимер или силиконовый [c.111]

Ионоселективные электроды, чувствительные к сульфид-ионам, изготовляются на основе сульфида серебра и значительно превосходят по селективности и чувствительности классический сульфид-серебряный электрод II рода [1051]. На сульфид-серебряный мембранный электрод не влияют вещества, образующие комплексные соединения или труднорастворимые осадки (тиосульфат и иодид), окислители и восстановители, ионы С1 , Вг-, J-, S N", [c.138]

Превосходным электродно-активным кристаллическим веществом является сульфид серебра, обладающий малой растворимостью, высокой устойчивостью к окислителям и восстановителям, низким электрическим сопротивлением. Мембрану можно изготовить из прессованного поликристаллического сульфида серебра и. из пластинки монокристалла. Низкое электрическое сопротивление позволяет использовать сульфид серебра в качестве инертной токопроводящей матрицы при изготовлении электрода, селективного к ионам меди (на основе гомогенной смеси Си8 и А 28), свинца (на основе смеси А 28 и РЬ8) и других электродов. [c.344]

Достижения аналитической химии в последние годы во многом связаны с внедрением в аналитическую практику ионоселективных электродов [176]. Для определения сульфатов можно предложить по крайней мере четыре различных типа ионоселективных электродов 1) свинцовый селективный электрод, обеспечивающий потенциометрическую индикацию конечной точки титрования сульфатов стандартными растворами солей свинца 2) мембранный электрод, импрегнированный сульфатом бария 3) мембранные электроды, в состав которых входят компоненты сульфат свинца, сульфиды свинца, серебра и меди 4) электроды, действие которых основано на равновесии в системах, содержащих железо(III) и сульфат. Электроды первых двух типов применяли довольно широко, тогда как электроды третьего и четвертого типа предложены совсем недавно. [c.550]

Теоретическую интерпретацию поведения твердых осадочных ион-селективных электродов удобнее всего провести, выбрав в качестве модели электрод с мембраной из галогенида серебра. Рассмотрим гомогенный или гетерогенный ион-селективный электрод в растворе, содержащем обменивающиеся с мембраной ионы в отсутствие внещнего тока. Равновесие между раствором и твердой фазой (мембраной) достигается в том случае, когда разность электрохимических потенциалов сольватированного иона в растворе и иона в решетке твердой фазы равна нулю [29]. Если электрохимический потенциал иона / в растворе равен [c.13]

Морф с соавт. [259 ] дали теоретическое обоснование селективного поведения и нижнего предела обнаружения для мембранных электродов, изготовленных из соединений серебра. Показано, что предел обнаружения зависит от растворимости материала мембраны или от дефектности ее поверхности по серебру, в зависимости от того, влияние какого фактора больше. [c.138]

Электрод с мембраной, содержащей тиоцианат серебра в отформованном термопластике, оказался селективным к Ag" [13] его потенциал описывается уравнением [c.169]

Твердые мембранные электроды используются в качестве датчиков прежде всего на те ионы, которые входят в состав нерастворимой соли, образующей мембрану. Кроме того, электроды этого типа позволяют определять ионы, способные взаимодействовать с активными центрами материала мембраны, как в случае стеклянных электродов. Высокая селективность стеклянных электродов, например к ионам водорода, обусловлена сильноосновной природой заряженных Si—ОН-групп, присущих структуре стекла. При частичном замещении Si—ОН-групп на алюминиевые, образующие ионные центры с электрическим полем меньшей силы, можно получить стеклянные электроды с повышенной селективностью к ионам щелочных металлов и серебра. [c.98]

Примерами твердых мембранных электродов могут служить ионоселективные электроды с мембранами из солей галогенидов серебра, которые, как известно, могут быть взаимозаменяемы, так как во всех них ионный транспорт осуществляется ионами серебра, а селективность определяется значением произведения растворимости соответствующих солей серебра. Наиболее совершенным и высокоселективным электродом является F-селектив-ный электрод, мембраной которого служит моно- или поликристалл фторида лантана, вакансии в кристаллической решетке создаются легирующей добавкой фторида двухвалентного европия. Именно вакансионный механизм ионного транспорта, как было показано многими исследователями, обеспечивает высокую селективность этого электрода близкой к фторид-иону по плотности, заряду и размеру является только гидроксид-ион. [c.98]

В сульфид-селективном электроде мембраной служит сульфид серебра, мембрана характеризуется ионной проводимостью, малым сопротивлением и низкой растворимостью. Сульфид-селективный электрод применяется для определения Ag" " и [c.136]

Для определения галогенидов и псевдогалогенидов (S N и N ) используют твердые поликристаллические электроды, электроды с мембранами на основе полимерных матриц и жидкостные электроды. После фтор-селективного наиболее распространены в аналитической практике электроды с твердыми мембранами из галогенидов серебра или смеси галогенида и сульфида серебра, обладающие симметричной функцией отклика по отнощению к Ag - и к галогенид-ионам. Они нащли щирокое [c.143]

Сульфид серебра для электродов с твердой мембраной представляет собой универсальное вещество. С одной стороны, он явился основой одного из первых гомогенных кристаллических электродов с высокой селективностью по отношению к ионам Ag+ и S , с другой — оказался превосходной матрицей для поликристаллических галогенидов серебра и многих сульфидов (халькогенидов) двузарядных металлов. В качестве приближенной меры коэффициента влияния твердых ИСЭ с мембраной из труднорастворимых солей принимают отношение произведений растворимости. Например, для иодидного электрода с мембраной, содержащей Agi, коэффициент влияния находящихся в растворе ионов А (С1 , Вг- и др.) равен [c.531]

Электроды с твердой мембраной изготовляют из солей, содержащих определяемый анион или катион, селективно осаждающий этот анион из водных растворов. Например, электроды на основе галидов серебра используют для определения различных галид-ионов. [c.107]

Для того чтобы теоретически интерпретировать кривые э. д. с. — время ион-селективных электродов, были проведены измерения с мембранным чувствительным к иону электродом [84], изготовленным из полупроводникового материала, поведение которого отличается от поведения электродов, изготовленных из галогенида серебра. В результате удалось установить (рис. 3.3), что время отклика зависит от направления изменения концентрации и не зависит от диапазона концентраций. [c.29]

На электродную функцию хлорид- бромид- или иодид-селективного электрода (обычно с мембраной из кристаллического галогенида серебра или полученной прессованием его осадка) оказывает значительное мешающее действие присутствие других галогенидов иодид мешает определению бромида и хлорида, а бромид — определению хлорида. Однако при определении фторида эта проблема не возникает, так как мембрана F -селективного электрода изготовляется из совсем ругого материала — ЬаРз. [c.52]

Мембраны, изготовленные из прессованных таблеток галогенидов серебра, успешно применяют в электродах для селективного определения хлорид-, бромид- и иодид-ионов. Другие продажные электроды с твердыми мембранами перечислены в табл. 17-4. [c.438]

Жидкие мембранные электроды, селективные по отношению к хлориду, содержат ионы тетраалкиламмония (например, ион ди-метилдистеариламмония). В отличие от твердых мембранных электродов, в которых имеется мембрана из галогенида серебра, эти жидкие мембраны проявляют более высокую селективность по отношению к хлориду в присутствии Вг-, 1 и 5 - [229]. Электроды, приготовленные с помощью растворов хелатов 4,7-дифенил-1,10-фенантролина с никелем (II), кобальтом (II) и железом (II), селективны по отношению к ионам СЮ4, ЫОз или ВРГ мешающее действие оказывают иодид и в некоторых случаях гидроксильные ионы [221]. [c.390]

Мембранный электрод, селективный к серебру, готовят из смеси поливинилхлорида с трикрезилфосфатом [755]. Такой электрод, нри титровании хлорид-ионов раствором AgNOg дает отклонение 0,25%. [c.95]

Электроды с твердыми мембранами, селективные к катионам, обычно изготавливают двумя методами. Один из них заключается в использовании в качестве мембраны монокристалла или прессованного диска. Например, кристалл сульфида серебра, в котором подвижными частицами являются ионы серебра, может применяться для определения А + или 5 . Тем же целям служит осадок Ag2S в виде прессованной таблетки. Растворимость Ag2S очень мала, и в этот осадок, как в инертную матрицу, запрессовывают сульфиды других металлов. Так получают мембранные электроды, селективные к ионам этих металлов [4]. Если исследуемый раствор первоначально не содержит ионов серебра, то их активность (ад +) на границе мембраны и раствора дается выражением [c.174]

К гетерогенным мембранным электродам относятся так называемые осадочные и мембраны на основе ионообменников. Впервые стабильные в работе осадочные электроды на основе солей серебра получены венгерским исследователем Пунгором. Матрицей служил силиконовый каучук. Осадочные мембраны изготовляются из малорастворимых солей металлов и некоторых хелатных соединений. Так, Са " -селективный электрод может быть получен, если в качестве активного вещества взять окса-лат или стеарат кальция, Ва2+- или 50/ -селективные элект [c.54]

Кристаллические мембраны отличаются высокой селективностью, превышающей иногда селективность жидкостных электродов на несколько порядков. Так, посторонние ионы NOj, С10<, 50Ги многие другие, не дающие осадков с ионом серебра, практически не влияют на потенциал галогенидсеребряного мембранного электрода. [c.532]

Наряду с рассмотренными мембранными электродами серьезного внимания заслуживают и другие электроды на основе соединений серебра, например цианид-селективный электрод. При контакте мембраны этого электрода с раствором, содержащим цианид-ионы, на границе мембрана/раствор возникает разность потенциалов, величина которой зависит от активности цианид-ионов. Определению не мешают Си ", Fe ", МПО4 , а также хлорид- и бро- [c.199]

Индикаторный электрод, селективный по отношению к тиолят-иону, был изготовлен в лаборатории. Для изготовления мембраны 0,5 г сульфида серебра (ч) измельчали в ступке и прессовали в прессе (при 2160 кг/см ) для получения таблеток толщиной 1 мм. Мембрану укрепляли на стеклянной трубке с помощью эпоксидной смолы. Перед измерениями поверхность мембраны полировали. Внутренним раствором для этого электрода был 0,004 М расгвор нитрата серебра, в который опускали серебряную проволоку. В качестве электрода срав-нения использовали насыщенный каломельный электрод, который соединялся с исследуемым раствором электролитическим мостиком с фитилем, заполненным 1 М раствором нитрата калия. Потенциал индикаторного электрода изменялся линейно в зависимости от концентрации тиола в растворе гидроксида натрия в пределах концентраций от 0,1 до 10 М [c.540]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иоди-ду, получаются, если сульфид серебра, содержащий тонкоизмельченные хорошо диспергированные AgS N, Ag l, AgBr или Agi, спрессован в форме диска или шарика и вставлен в донышке стеклянной трубки, как показано на рис. 11-8. Смесь иодида и сульфида серебра используется для изготовления твердого мембранного электрода, который подходит для измерения цианид-иона. Индивидуальный поликри-сталлический сульфид серебра, спрессованный обычным методом в шарик, может служить для приготовления твердого электрода, который чувствителен как к сульфид-иону, так и к иону серебра. Кроме того, он является важным индикаторным электродом Для потенциометрических титрований смесей галогенидов или цианида стандартным раствором нитрата серебра. Некоторые аналитические применения твердых электродов, а также мешающие вещества приведены в табл. 11-4. [c.386]

В последние годы большое распространение получили электроды с г.оликри-сталлически, ш мeмбpaнa н , обратимые к галогенид- и цианид-ионам, которые изготовляются из смеси сульфида серебра и соли серебра с соответствующим анионом. Эти электроды имеют более низкое сопротивление, чем мембраны из монокристаллов солей серебра (AgX), и не обнаруживают заметного фотоэффекта. Как и для любых кристаллических мембранных электродов, пределы применения электродов, селективных к галогенид- и цианид-ионам, определяются произведениями ра створ и.мости соответствующих солей. Напри.мер, на хлоридный электрод существенное влияние оказывают ионы Вг", J", N , NS , , на иодидный же влияют только ионы N и S-. [c.461]

Показано, что перхлоратный ион-селективный электрод на жидком ионообменнике типа 92—81 (Орион) чувствителен также к роданиду и перренату, что позволяет проводить потенциометрическое титрование роданида растворами Ag+ и Hg + [47]. Описан поли-кристаллический мембранный электрод для определения роданида [48], представляющий собой смесь тонкоизмельченных порошков AgS и AgS N, спрессованных в виде диска. Аналитические характеристики электрода, полученного смешением AgS N с термопластическим полимером, изучены в работе [49]. Электрод чувствителен к серебру (I) и роданиду. В интервале концентраций 10 мкМ — 0,1 М при pH == 1 — 13 потенциал электрода изменяется на 59 мВ при увеличении концентрации ионов в 10 раз. В неводных растворах потенциал электрода изменяется в соответствии с уравнением Нернста в интервале концентраций 0,1 мкУИ — 0,1 М. [c.230]

Пунгор и др. [344] описали быстрый и точный потенциометрический метод определения тиоацетамида с -селективным мембранным индикаторным электродом (Раделкис ОР -S-711). Кошофрец [345] использовал в качестве индикаторного электрода Ag -селективный мембранный электрод, описанный в разд. 8.2.2. Аналогичные результаты получены и с другим Ag" -селективным электродом, мембрана которого содержала первичный дитизонат серебра, растворенный в четыреххлористом углероде [346]. Если титрование ведется водным раствором нитрата серебра, определение можно проводить в диапазоне концентраций 10 — 10 моль/л. На кривых титрования тиоацетамида (в водном растворе, в 0,1 или 1,0 н. NaOH или 0,01 М растворе аммиака) нитратом серебра наблюдается только один скачок потенциала, соответствующий стехиометрическому соотношению вступающих в реакцию веществ — тиоацетамида и нитрата серебра. [c.110]

Твердый электрод, приготовленный Баумом и др. [524], содержит электроактивную гтоливинилхлоридную мембрану, полученную из раствора тетра-и-хлорфенилбората ацетилхолина во фталевом хЬире. который обычно служит пластификатором полихлорвинила (раствор примерно 5% тетра-и-хлорфенилбората калия в различных пластификаторах смешивают с тонкоизмельченным порошком ПВХ и из полученной смеси изготавливают мембрану калий-селективного мембранного электрода [525]). Мембрану в виде диска укладывают на дно корпуса электрода фирмы Корнинг (с жидкой мембраной), а в качестве внутреннего раствора применяют насыщенный раствор хлорида калия в присутствии твердого хлорида серебра. [c.183]

Дессуки и Пунгор [602] с помощью цианид-селективного мембранного электрода (Раделкис ОР-711) определяли цианкобаламин (витамин В12) в различных фармацевтических препаратах. Известно, что любой мембранный электрод на основе галогенида серебра можно пфевести в цианид-селективный электрод чаще всего для этой цели используют мембраны на основе Agi, так как они высокоселективны. Изменение электродной функции описывается следующим выражением [603] [c.201]

Поведение галогенидных мембранных электродов в неводных растворителях описано Пунгором с соавт. [250, 265], которые использовали спирты, кетоны и другие растворители, например, диметилформамид (ДМФ). Цель исследований — определение произведения растворимости галогенидов серебра в неводных средах и констант селективности для Agl-электрода в растворах бромида в различных смесях растворителей. Оказалось, что перед измерением э. д. с. необходимо выдержать электрод в подходящем раство-142 [c.142]

Мембрану для твердого электрода, селективного к Си +, подобно Сс " -селективному электроду, можно изготовить, диспергируя сульфид меди в матрице Ag2S [4]. Исследование поверхности электрода под микроскопом после воздействия на нее окисляющих агентов [76] показало наличие раковин (углублений) на различных участках электрода. Как следствие этого, измеряемый потенциал был смешанный. Когда на поверхности электрода отмечались углубления, угловой коэффициент кривой Е — рСи, стабильность, скорость установления потенциала уменьшались. Алмазная полировка поверхности улучшала все электродные характеристики. Обнаружено также, что нормальная блестящая поверхность Си -электрода мутнеет после соприкосновения с растворами, содержащими СГ [77]. Полировка поверхности и в этом случае ликвидирует потускнение и способствует восстановлению электродных характеристик. Если используют не хлоридный электрод сравнения и в раствор не добавляют хлориды, то никакого помутнения поверхности не наблюдается. Если хлориды прибавляют в раствор, где уже есть ионы меди, вероятно, происходит связывание их в комплексы и влияние СГ на поведение электрода мало заметно. Росс [4] показал, что если в растворе присутствуют Си + и СГ, на поверхности мембраны из смеси сульфидов меди и серебра может проходить реакция [c.191]

Эти электроды, также как и селективные к d + и Си , могут быть изготовлены с мембранами из сульфидов свинца и серебра, совместно спрессованных в таблетки [4]. Изготовлены также проточные устройства с электродами, селективными к и [98]. Применению электродов с мембраной из PbS—AgaS мешает присутствие в растворе Hg +, Ag+ и u + [4]. Электрод такого типа фирмы Orion использовали при прямом титровании сульфатов в 50% растворе п-диоксана [99]. В растворах, в которых пытаются оценить микроколичества сульфата титрованием с раствором перхлората свинца, должен отсутствовать PbS04 и фосфаты С1" и NOg мешают титрованию, если они присутствуют в 100-кратном избытке. С помощью РЬ +-селективных электродов измеряли содержание серы в органических соединениях в 60%-ном п-диоксане [100], полумикроколичества оксалата в 40%-ном и-диоксане [101], а также микроколичества ортофосфата методом прямого потенциометрического титрования [102]. В последнем случае значение pH растворов поддерживали на уровне 8,25— 8,75 с помощью буферных систем, присутствие же в растворе NO3 и SO4 лишь в небольшой степени мешало функционированию электрода в соответствии с уравнением Нернста. То же относится к СГ и F , хотя их наличие приводило к завышению определяемых количеств фосфатов. [c.196]

Мембрану на основе сульфида серебра для электродов изготавливают в основном из чистого сульфида серебра, иногда его смешивают с сульфидами других металлов используют также монокристаллы AgjS. Способ изготовления большинства из этих электродов заключается в том, что осадки сульфидов спекают или запрессовывают в керамическую пластинку или подходящий полимер. Такие электроды обратимы не только к Ag+, но к и некоторым другим ионам, причем Ag+- и 5 -функции оказываются теоретическими, если в растворе отсутствуют и N [146]. В обычных условиях лаборатории свет не влияет на электроды. Константы селективности, определенные для различных мембранных электродов с Ag S, приведены в табл. VII. 13. [c.206]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иодиду, получают прессованием диска или шарика сульфида серебра с тонко измельченными AgS N, Ag l, AgBr или Agi. Этот диск вставляют затем в стеклянную и пластмассовую трубку. Индивидуальный поликристаллический сульфид серебра служит для изготовления электрода, селективного к иону серебра, смесь иодида и сульфида серебра — для изготовления цианид-селективного иона. [c.265]

При использовании сульфида серебра в качестве матрицы в смеси с сульфидами других металлов можно получить электроды с третичной реакцией, селективные к двухзарядным ионам металлов, введенным со вторым сульфидом. Наибольшее значение для практики имеют медный, свинцовый и кадмиевый электроды с твердыми токоотводами. Именно для этих ионов получены поликри-сталлические мембраны с хорошими характеристиками. Поскольку такие мембраны содержат достаточное количество Ag2S, чтобы обеспечить движение ионов серебра в мембране, то они имеют се- [c.197]

Для огфеделения тиоцианат-ионов применяют тиоцианат-селективный электрод, мембрану которого изготавливают из смеси тиоцианата и сульфида серебра. Данный электрод чувствителен к тиоцианат-ионам в диапазоне концентраций 5-10 - 1,0 моль/л в интервале pH от 2 до 10. Анализируемый раствор не должен содержать сильных восстановителей и анионов, образующих с серебром малорастворимые соли, а также Hg ". Во всех указанных случаях электрод выходит из строя из-за отравления мембраны. [c.200]

Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

Описанный полевой транзистор можно трансформировать в ИСПТ, заменив металлический затвор ионоселективной мембраной. В этом случае величина f/ будет зависеть не только от i/n и потенциала электрода сравнения, но и от потенциала на границе раздела раствор/мембрана, С помощью мембран, потенциал которых зависит от концентрации ионов в растворе, ИСПТ приобретают химическую селективность, В ИСПТ применяют те же мембраны, которые разработаны для ИСЭ и описаны выше. Из неорганических материалов наилучшими х актеристиками обладают АЬОз и ТагОз, обеспечивающие наклон зависимости 7, от pH, равный 52-58 мВ/рН при времени срабатывания не более нескольких секунд, В настоящее время ИСПТ для измерения pH коммерчески доступны. Разработаны ИСПТ на основе бромида серебра, селективные к бромид-ионам, алюмосиликатного и боросиликатного [c.218]

Аналогичные электроды можно изготовить из прессованной поликристаллической таблетки сульфида серебра, чувствительной к ионам Ag+ или до концентраций порядка 10 или 10-20 jvi Для того чтобы приготовить хлорид-, бромид-, иодид- и роданид-селективные электроды, нужно спрессовать таблетки из смеси AgaS и серебряной соли нужного аниона AgX. Так как эти соли более растворимы, чем Ag .S, то в мембране и анализируемом растворе устанавливается равновесие между ионами Х и противоионами. Уравнение Нернста принимает вид [c.323]

Кроме сульфид-селективного электрода большое практическое значение имеют галоген-селективные электроды. Еще в начале 30-х годов было показано, что из плавленых хлорида и бромида серебра можно приготовить ион-селективные индикаторные электроды, так как они являются соединениями с ионной проводимостью, в которых перенос заряда осуществляется ионами серебра [20]. Нижний предел чувствительности этих электродов определяется растворимостью осадков, которые были использованы для мембран и составляют для иод-селективного 3-10 моль л, бром-селективного 2,7-10 молъ/л, хлор-селективного 3,8-10 молъ/л. [c.142]