Расстеклование

Диэлектрический метод. При помещении образца полярного полимера в электромагнитное поле диполи полимера начинают следовать за изменением поля как раз в момент расстеклования, что приводит к появлению максимума на кривой зависимости тангенса диэлектрических потерь от температуры. Зависимость Гс от частоты поля здесь существует так же, как в термомеханическом методе. [c.145]

Стекла этой группы сравнительно легкоплавки, поэтому обработку их следует вести очень тщательно, периодически обогревая на пламени обрабатываемые изделия. Обработку производят на мягком пламени горелок с небольшой добавкой кислорода, а иногда и без кислорода. Легкоплавкие стекла наиболее склонны к расстекловыванию , т. е. во время длительного прогрева иа пламени горелки из верхних слоев стекла частично выжигаются окислы щелочных металлов (окислы натрия или калия). Стекло в месте нагрева теряет прозрачность и становится мутным, а после остывания шероховатым на ощупь. Избавляются от этого подсаливанием пламени, для чего вводят в пламя горелки марлевый тампон (помазок), смоченный насыщенным раствором поваренной соли. Соль, оседая на расстеклованный участок размягченного стекла, возвращает ему первоначальный вид. [c.20]

При ремонте старых приборов или при использовании старых трубок, особенно из мягкого стекла, при внесении их в пламя наблюдается нежелательное явление расстеклование — частичная кристаллизация стекла, вызванная удалением из него части щелочи и сопровождающаяся помутнением поверхности. Такое стекло непрочно, и его нельзя обрабатывать. Иногда помутнение удается устранить прогреванием в пламени поверхности стекла, посыпанной тонкоразмолотой солью. [c.16]

Для изучения явлений расстеклования весьма рекомендуем нанести кривые равной вязкости при температуре плавления кристаллов на диаграмму кристаллизации . В некоторых участках диаграммы вязкость отчетливо понижается при добавке кремнезема в других — возрастает. Добавка окиси алюминия заметно увеличивает вязкость при температуре ниже 1300 и выше ЭОО°С около 11100°С вязкость возрастает с 4000 до [c.95]

При нагревании полимера до высоких температур обычно протекают, за исключением физических процессов (размягчение, расстеклование и т. д.), деструкция и сшивание. [c.234]

А — стеклообразное состояние В — расстеклованный каучук С — кристаллизация О — кристаллический каучук Е — область плавления. [c.10]

Аморфное состояние характерно,, напрнмер, для силикатных стекол ( 182). Некоторые вещества могут находиться как в кристаллическом, так и в аморфном состоянии. Например, диоксид кремния 5102 встречается в природе в виде хорошо образованных кристаллов кварца, а также в аморфном состоянии (минерал кремень). При этом кристаллическое состояние всегда более устойчиво. Поэтому самопроизвольный переход вещества из кристаллического состояния в аморфное невозможен, а обратное превращение — самопроизвольный переход из аморфного состояния в кристаллическое — возможно и иногда наблюдается. Примером такого превращения служит расстеклование — самопроизвольная кристаллизация стекла при повышенных температурах, сопровождающаяся разрушением его. [c.157]

Вследствие стекловидного затвердевания расплава свободная энергия стекол выше, чем у кристаллического вещества того же состава. Стекла находятся в метастабильном состоянии, которое стремится перейти в кристаллическое состояние с меньшей энергией. При последующем отжиге стекол подвижность частиц повышается и это может привести к выкристаллизовыванию (кристаллизационный распад раствора, расстеклование). За счет этого процесса может уменьшиться повышенный уровень энергии, присущий замороженному состоянию стекол. [c.202]

Процесс кристаллизации, происходящий в стекле, называется расстеклованием (девитрификация). Расстеклование происходит самопроизвольно и необратимо, ему сопутствует выделение избытка внутренней энергии. [c.341]

Внутренняя энергия стекла должна незначительно превышать внутреннюю энергию этого же вещества в кристаллическом состоянии. В этом случае теплота перехода стекла в кристаллическое состояние весьма мала. Если разница внутренней энергии стекла и кристалла значительна, то легко происходит процесс расстеклования. [c.341]

Анион-радикалы МАнг участия в инициировании полимеризации не принимают. При нагревании образца общее число радикалов падает. Особенно интенсивно гибель радикалов происходит выще температуры расстеклования смеси (—95° по термографическим данным). [c.86]

На рис. 25 приведены некоторые результаты изучения методом ЭПР влияния скорости размораживания на концентрацию радикалов в размораживаемой системе. Как видно из рис. 25, при относительно высоких скоростях разогревания образца (больших 1 град/мин) в области расстеклования концентрация радикалов резко уменьшается, и при температурах выше —113° радикалов в системе вообще не удается обнаружить. Наблюдаемый в этом случае переход первичных радикалов в радикалы роста цепи свидетельствует о том, что в среднем несколько актов присоединения молекул мономера к радикалу все же успевает произойти. Вместе с тем, отсутствие полимера в продуктах реакции и теплового эффекта на калориметрической кривой позволяет утверждать, что в этом случае образуется лишь небольшое количество коротких олигомерных молекул. [c.121]

Существует довольно много способов определения Тс. Их можно приблизительно разделить на две группы. Первая группа включает методы, связанные с определением свойств полимера, температурная зависимость которых различна в эластическом и стеклообразном сосюянии. Вторая группа включает методы непосредственного определения изменения подвижности сегментов с температурой. В момент расстеклования образца (перехода в высокоэластическое состояние) наблюдается резкий рост молекулярной подвижности. Рассмотрим первую группу методов определения Тс. [c.144]

Метод радиотермолюминесценции (метод РТЛ). Застеклован-пый образец облучают ионизирующей радиацией (например, гамма-излучением). Часть элек1ронов, оторвавшихся при этом от полимера, попадает в ловушки , в качестве которых выступают различные дефекты структуры, места концентрации свободного объема, примеси и т. п. В момент расстеклования сегменты становятся подвижными, электроны освобождаются из ловушек и взаимодействуют с ионизированным полимером. Выделяющаяся эие )-гия вызывает свечение, которое можно зафиксировать очень чувствительными приборами. После исчерпания всех электронов излучение прекращается. Наблюдаемый пик раднотермолюминесцощшг определяет значение Т, на температурной шкале. [c.145]

Геологи пришли к заключению, что бентонит образовался в результате расстеклования и химического изменения вулканического пепла способ образования этой глины был включен в качестве неотъемлемого признака в определение этой породы. Однако такое определение оказалось неадекватным понятию, так как исключало из класса бентонитов месторождения такой же глины во многих странах, образовавшиеся не в результате вулканической деятельности. Поэтому более подходит определение, данное Гримом и Нювеном Любая глина, преимущественно состоящая из монтмориллонитового глинистого минерала, которым и определяются физические свойства глин . Грим и Нювен описали геологическое и географическое расположение залежей бентонита во всем мире и исследовали разновидности минерального и химического состава монтмориллонитов. Бентонит также определили как минерал, состоящий из мелкозернистых глин и содержащий не менее 85 % монтмориллонита. [c.454]

Наиболее простые и часто используемые п о мышленные стекла принадлежат к основной тройной системе кремнезем — окись натрия —- окись кальция, о подробной диаграмме фазовых равновесий, о которой говорилось в главе В. II, 82— 86. В данном случае воспроизводится сечение наиболее важной части диаграммы в.пря-моугольных координатах по Дитцелю (фиг. 909). Следует подчеркнуть, что из диаграммы равновесия нельзя получить ответ на любой специальный вопрос по промышленному производству стекла, но она имеет большое значение для научного познания строения стекла. Эта диаграмма, примененная к явлениям кристаллизации трехкомпонентных стекол вблизи эвteктичe кoй точки при 725°С, полностью не согласуется с экспериментом возможно существование неравновесного состояния, а при расстекловании могут образоваться кристаллические фазы, которые явно будут противоречить диаграмме. Кроме того, Куманин указал, что склонность стекол к кристаллизации сильно различна у составов вблизи пограничных кривых и составов, располагающихся в поле первичной кристаллизации. Следовательно, должно быть [c.902]

Поликристалл, 99,5% А Оз, отжиг на воздухе. Из графика, поликристалл. Коммерческий АЬОз, 95% теоретической плотности, 0,15% NajO, <0,03% К2О. Монокристалл, оси с. То же, J, оси с. Корунд, 0,133 Па, давление прессования 19,62 МПа, радиоактивный метод (снятие слоев), диффузия по границам зерен. То же, диффузия по объему зерен. То же, усредненные данные. < Плавленый, чистота 99,9%, до расстеклования. То же, после расстеклования. Стекловидный. Плавленый в кислороде при 101,325 кПа. Отжиг в азоте. Примеси 0,1—3,5% (мол.). Отжиг в водороде с азотом. Примеси 5,8% мол. Отжиг в кислороде, примеси 5% (мол.) AS2O3. 5 Примеси 0.8% (мол.). Отжиг в кислороде с азотом. Примеси 3,0% (мол.). Плотность 91%. Оценочные данные. Монокристалл, примесь АЬОз 0,001% (по массе), самодиффузия вблизи поверхности. То же, внутри [c.150]

Диффузия в аморфный и незначительно расстеклованный окисел ниже температуры превращения. Отжиг в кислороде при р=2,026 Па, монокристалл. Отжиг в кислороде при 93,325 КПа, Моноклинный 2гОг, примеси 0,08%, самодиффузия не зависит от ро, при давлениях от 21278 до 1,01325Х [c.151]

Рис. 9.27. Температурная зависимость расстеклования. Бинарная система агО—В2О5 с 16 /о (мол.) агО (по Фогелю)

Стекло, как аморфное вещество, представляет пример прямого перехода из жидкого [сплавленного) состояния в твердое, но тому же составу отвечает и кристаллическое соединение, по существу отличающееся от аморфного, как особое видоизменение (фаза). Для стекла часто можно наблюдать прямые переходы из аморфного вида в кристаллический, что и называется расстеклованием , потому что тогда теряются прозрачность и оптическая однородность стекла. По исследованиям Guertler (1904), такое превращение для некоторых видов борного стекла происходит при определенной температуре с большой скоростью, и очевидно, что расстеклование состоит в кристаллизации (см. конец доп. 434). [c.465]

Исследования низкотемпературной пост-полимеризации в системе [НзР04]/[ММА] =0,3 проводили методом калориметрии в сочетании с регистрацией процессов зарождения и превращения радикалов методом ЭПР [118]. Облучение стеклообразной смеси при —196° вызывает образование первичных радикалов (СНз)2ССООСНз. При нагревании системы в области —150° первичные радикалы ММА переходят в олигомерные радикалы роста ПММА. При дальнейшем повышении температуры часть радикалов рекомбинирует, а часть сохраняется, и в области температуры расстеклования системы (—90°) начинается процесс быстрой пост-полимеризации, на что указывает энергичное тепловыделение, регистрируемое на термограмме размораживания. Концентрация сохранившихся в системе радикалов ПММА, ответственных за пост-полимеризацию, остается постоянной, хотя реакционная система внешне представляет собой гомогенную жидкость. После размораживания практически весь мономер оказывается заполимеризованным выход полимера, определенный гравиметрически, близок к 100%. Молекулярный вес полимера, измеренный по окончании реакции и рассчитанный по формуле, которая справедлива для полимеризационных процессов, протекающих по механизму живых цепей , равен 3,5-105. [c.117]

Такого же рода безобрывные процессы низкотемпературной пост-полимеризации в ходе размораживания удается реализовать и в других системах, в которых при комнатных температурах незатухающий пост-эффект отсутствует. При нагревании облученных при —196° стеклообразных смесей БМА с Zn b состава [2пС12]/[БМА] =0,4 со скоростью <1 град/мин выше температуры стеклования (—130°) гибнет только часть накопленных радикалов. Значительная доля первоначально накопленных радикалов сохраняется. Концентрация сохранившихся радикалов зависит от дозы предварительного облучения и от скорости размораживания (рис. 22). Они и начинают фронтальный процесс пост-полимеризации выше температуры расстеклования системы. На это указывает энергичное тепловыделение в области от —100 до —80°. В ходе пост-полимеризации концентрация растущих радикалов остается постоянной, хотя реакционная система внешне представляет собой гомогенную жидкость, а после размораживания практически весь мономер оказывается заполимеризованным. На рис. 23 представлена зависимость скорости пост-полимеризации от концентрации радикалов роста в системе. Линейный характер зависимости и факт ее экстраполяции к началу координат убедительно свидетельствуют о том, что именно радикалы БМА, строение и концентрация которых регистрируются методом ЭПР, ведут пост-полимеризацию. Молекулярные веса полимеров, измеренные по окончании реакции, [c.117]

При быстром (выше 1 град/мин) размораживании стеклообразного БМА, облученного дозами от 0,05 до 62 Мрад, в соответствии с ранее опубликованными данными [119], полимер не образуется, а калориметрическая кривая размораживания практически не отличается от калориметрических кривых размораживания необлученного образца. На этих кривых (рис. 24) после эндотермической ступеньки , связанной с расстеклованием образца (АГст от —145 до —139°), наблюдается экзотермический пик кристаллизации переохлажденного БМА (от —115 до —110°) и затем эндотермический пик кристаллизации (Гцл = = —75°). При уменьшении скорости размораживания образца (1 град/мин и меньше) на калориметрических кривых после расстекловывания наблюдается экзотермический. пик (кривые бив), увеличивающийся при уменьшении скорости разогрева образцов. Этот экзотермический эффект связан с полимеризацией БМА после разогревания образцов до комнатной температуры из них может быть выделен полимер. Заметим, что присутствие в системе полимера проявляется также в раздвоении пика плавления закристаллизовавшегося мономера (ср. кривые а и б). При достаточно медленном разогреве образцов (0,33 град/мин и менее) количество образовавшегося полимера и соответственно вязкость образца оказываются настолько большими, что кристаллизация переохлажденного мономера кинетически невозможна. Пик кристаллизации и пик плавления на таких калориметрических кривых отсутствует в этой области наблюдается только широкий экзотермический пик, связанный с полимеризацией (кривая в). [c.120]

Смотреть страницы где упоминается термин Расстеклование: [c.164] [c.163] [c.203] [c.31] [c.53] [c.225] [c.155] [c.200] [c.200] [c.96] [c.344] [c.436] [c.187] [c.462] [c.462] [c.204] [c.343] [c.157] [c.705] [c.83] [c.86] [c.87] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология