Фриделя Крафта

Алкилирование является типичной реакцией Фридель-Крафт-са, которая может быть представлена следующим уравнением [c.263]

Реакции конденсации, протекающие в присутствии кислотных катализаторов. Реакция Фриделя — Крафте а. Из реакций конденсации, протекающих в присутствии кислотных катализаторов, широкое применение получила реакция Фриделя — Крафт-са. Она заключается во введении в ароматическое ядро алкильного или ацильного радикала в присутствии катализатора — хлористого алюминия. [c.189]

Ацилирование ароматических соединений по Фриделю — Крафт-су проводят хлорангидридами или ангидридами кислот. При взаимодействии последних с хлоридом алюминия образуется комплекс [c.175]

См. также Фридель — Крафте (№ 627). [c.19]

См. также Эйкман (№ 734), Фридель — Крафте (№ 627). [c.31]

См. также Фридель — Крафте (№ 627), Кондаков (№ 317). [c.292]

Ряд катализаторов, в частности катализаторы Фриделя — Крафт-са — Густавсона, способны вызывать сопутствующие алкилиро- [c.28]

Реакции конденсации, протекающие в присутствии кислотных катализаторов. Ре а к ц и я Фриделя — Крафте а. Из реакций конденсации, протекающих в присутствии кислотных катализаторов, широкое применение получила реакция Фриделя— Крафтса. [c.190]

В 1887 г. французский химик Шарль Фридель и работавший у него американский студент Джеймс Крафте открыли весьма важную для органической химии реакцию, которая в настоящее время называется реакцией алкилирования по Фриделю—Крафтсу. Используя в качестве катализатора небольшое количество галогени-да металла, они присоединили алкилгалогенид к ароматическому соединению. Впоследствии, изучая эту реакцию, химики обнаружили, что алкилирование происходит в том случае, если имеется ион карбония, который атакует ароматическое кольцо. Так, вместо алкилгалогенидов можно использовать спирты и алкены. Ниже приведены примеры реакции алкилирования по Фриделю-Крафт-су [c.324]

В отдельную область химия элементооргашпеских соединений сформировалась в XX веке усилиями таких ученых, как Фридель, Крафте, Циглер, Натта, Гриньяр, / ндрианов, Несмеянов и др. У нас в стране впервые в мире был создан Институт элементоорганических соединений Академии наук СССР. [c.192]

Существуют различные методы получения органических производных кремния в каждом отдельном случае можно выбрать наиболее удобный. Тетраалкилсиланы часто получают путем взаимодействия четыреххлористого кремния с цинкдиалкилами (Фридель, Крафте, Ла-денбург) [c.182]

Нами был проверен последний способ, причем исходный 3-бензоилпиридин был получен по реакции Фриделя—Крафт-са из бензола и хлоргидрата хлорангидрида никотиновой кислоты [3]. Мы нашли, что 3-бензилпиридин более удобно выделять из реакционной массы не экстракцией, а перегонкой с перегретым водяным паром. [c.35]

КОНОВОЙ части. Так, ароматическое кольцо в С-гликозидах можно броми-ровать " , нитровать или вводить в реакцию Фриделя — Крафт-са для С-гликозидов с непредельным агликоном известны реакции лрисоединения " и т. д. [c.358]

Данная технология сохранилась до настоящего времени без существенных изменений [43, 44]. Значительное количество авторских свидетельств и патентов посвящено алкилированию нафталина олефи-нами или хлоралканами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафт-са, наибольшее распространение среди которых находит хлористый алгаивий (табл. 7). Обычно берется большое количество катализатора - 5-10% мае. Это необходимо, поскольку в обычных реакторах с мешалкой процесс является диффузионно-контролируемым и развитие цепных реакций алкилирования с переносом протона затруднено. Диффузионные ограничения являются причиной перегревов, которые затрудняют контроль за ходом процесса и обусловливают нестабильность качества продукции. [c.18]

Алкилирование по Фриделю—Крафт-су дифенила циклопентилбромидом, гидрирование [34] [c.82]

Исходные кислоты получают взаимодействием нафталина н ангидрида янтарной кислоты (см. Фридель — Крафте, № 627) или реакцией эфиров кетокислот и реактивов Гриньяра с последующим восстановлением по Клемменсену (см. № 296) [c.441]

Для получения гидро- и оксопроизводных бенз-З-азепинов используют внутримолекулярное ацилирование по Фриделю-Крафт-су, циклизацию о-ди (галогеналкил) бензолов с аминами см. схему (38), Х = На1, п = 2 и восстановительную циклизацию динитрилов см. схему (38), X == СЫ, п — 2 [115]. [c.723]

Если исходные вещества могут превращаться в два или большее число альтернативных продуктов, как, например, при элек-трофильной атаке ароматических соединений, уже содержащих какой-либо заместитель (см. разд. 6.7), соотношение между образующимися альтернативными продуктами часто определяется относительными скоростями их образования чем быстрее образуется продукт, тем выше его содержание в смеси конечных продуктов. Поскольку в этом случае состав смеси продуктов определяется кинетическими параметрами, соответствующий контроль называют кинетическим. Однако этот тип контроля не всегда имеет место. Если одна или большее число альтернативных реакций обратимы или если образующиеся альтернативные продукты легко превращаются друг в друга непосредственно в условиях протекания реакции, то состав смеси конечных продуктов может определяться уже не относительными скоростями образования различных продуктов, а их относительными термодинамическими устойчивостями в реакционной системе такой контроль носит название термодинамического, или равновесного. Так, показано, что нитрование толуола контролируется кинетически, тогда как алкилирование его по Фриделю — Крафт-су — термодинамически (см. разд. 6.8). Тип контроля, который проявляется в реакции, может зависеть в ряде случаев от условий проведения реакции например, сульфирование нафталина [c.52]

Сольватационные эффекты необходимо учитывать также при изучении скоростей и механизмов химических реакций. В качестве примера такого влияния приведем реакцию Фриделя — Крафтся [c.526]

Первые работы в области кремнийорганических соединений относятся к шестидесятым годам прошлого столетия (Фридель—Крафте, позднее Ладен-бург). Стимулом быстрого развития химпи силиконов послужило открытие, сделанное одновременно Дилтеем и американским ученым Киппингом, о применимости реакции Гриньяра для получения кремнийорганических соединений. Эта реакция и до сих пор является важнейшим препаративным методом получения таких соединений. Химия силиконов разработана главным образом Киппингом (1900—1914 гг.), который задался единственной целью—изучить оба четырехвалентных элемента—углерод и кремний и их производные—и не [c.486]

Знание механизмов реакций является очень важным, так как онс позволяет предусматривать условия, необходимые для проведени5 процесса и дает возможность направлять процессы в желаемук сторону. Для иллюстрации первого положения достаточно указак на различную скорость течения реакции Густавсона-Фриделя-Крафт са между хлористым ацетилом и бензолом, его гомологами и хлор бензолом. Так как при этой реакции происходит атака ароматиче ского углеводорода положительно заряженным атомом углеродг С=0-группы хлористого ацетила, следует ожидать, что реакция с наибольшей скоростью будет протекать в том случае, когда заместИ тели в бензольном ядре подают электроны в зону реакции при нали чии групп, имеющих тс-электроны, особенно способных проявлять + -эффект, процесс будет протекать легче, чем с бензолом,—с боль шей скоростью и более энергично наоборот, если в ароматическое ядре имеются группы, обладающие отрицательными эффектами можно предполагать, что реакция будет протекать медленно и по требует для своего осуществления более жестких условий. И действительно, с толуолом (СНд-группа проявляет Ч- -эффект и +/-эф-фект) реакция идет очень легко (требуется охлаждение) и заканчивается в несколько часов напротив, с хлорбензолом, в которое вследствие большой электроотрнцательности хлора электроны оттянуты от бензольного ядра, реакция протекает медленно и для ее завершения требуется нагревание в течение нескольких дней. [c.258]

В исследованиях кремнийорганических соединений отмечаются три этапа. Около 1860 г. Фридель, Крафте и Ладенбург экспериментально показали возможность образования кремнийорганических соединений. К 1900 г. относятся первые систематические исследования Киппинга и его учеников, которые не только синтезировали новые соединения, но и улучшили методы их получения. В этот период наиболее важным было применение Дилсеем [1] синтеза Гриньяра. Третий период характеризуется промышленным производством силиконов, открытиями Рохова в США и Мюллера в Германии [2], которые стали получать прямым методом хлорси-ланы — исходные продукты для синтеза силиконов. [c.743]

В процессе приготовления этой смолы сначала получают углеводородный сополимер путем реакции между стиролом и небольшим количеством дивинилбензола. Затем слабосшитую смолу в набухшем состоянии обрабатывают реагентом Фриделя — Крафт-са для введения в нее метиленовых мостиков, которые образуют дополнительные поперечные связи. Потом хлорметилируют и обрабатывают триметиламином для введения сильноосновных анионообменных групп —СН2Ы(СНз)з. Метиленовые мостики настолько увеличивают жесткость углеводородной сетки, что полученная смола по набухаемости и способности сжиматься, а также по избирательности напоминает смолу дауэкс 1-Х8. Однако по проницаемости и скорости установления равновесия она ближе к дауэксу 1-Х4. К сожалению, в продаже имеются лишь смолы с размерами зерен больше 50—100 меш. [c.262]

Меркурирование толуола уксуснокислой ртутью происходит крайне медленно при комнатной температуре, но эту реакцию можно ускорить в 2000 раз прибавлением небольшого количества хлорной кислоты. Здесь, по-видимому, реагирующей частицей является НдОСОСН , селективность которой столь же велика, как и Hg+2. Перхлорат натрия обладает гораздо меньшим каталитическим действием. Селективность при меркурировании (катализировано оно или нет) больше, чем при введении изо-пропильного радикала (Фридель — Крафте) или при сульфировании, но меньше, чем при нитровании или хлорировании (в по- [c.132]

Циклизация является удобным методом, позволяющим различать разные классы сополимеров. Сополимеры стирола и метилметакрилата [19] могут быть подвергнуты циклизации по Фриделю — Крафту в присутствии катализатора. Внутримолекулярная конденсация соседних звеньев стирола и метилметакрилата приводит к образованию метиленте-трвлонового кольца [c.318]

Колонка 1,231X48,5 см сорбент — сополимер стирола и дивинилбензола, содержащий 2% дивинилбензола (сополимер алкилировали бензилхлоридом по методу Фриделя-Крафт-са, а затем нитровали дымящей азотной кислотой в серной кислоте полученный тетра-витробензилполнстирольный сорбент размалывали и методом осаждения выделяли фракцию с частицами размером 250—270 меш, взвесь этой фракции в ацетоне вводили в колонку) элюент—ацетон скорость потока 5 мл/ч проба — смесь углеводородов по 3—6 мг каждого в 0,3 мл ацетона отбор фракций — автоматическим коллектором обнаружение — методом УФ Спектрофотометрии или ГЖХ. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология